[其他]分散橡胶的共聚物树脂

说明书

本发明涉及一种分散有橡胶的共聚物树脂，它具有优良的耐热性、冲击强度和模塑加工性能。本发明的树脂能用作模塑材料，例如用于制造电气器件、电子设备、汽车等方面的各种零件。

通过共聚来提高乙烯聚合物的耐热性，迄今人们已作出了许多努力。但共同的趋向中存在着这样的问题，即在提高耐热性的同时，降低了抗冲击性能。为了解决此问题，至今已经提出了各种树脂配方，每一配方都是将N-取代的马来酰亚胺与乙烯单体的共聚物和接枝共聚物在特定条件下进行混合（例如日本公开特许129043/1983、206657/1983等）。这些配方的树脂在耐热性和艾佐德冲击强度之间的性能平衡方面要比常规的树脂（ABS）好得多。该常规树脂中每一种均由苯乙烯型单体与丙烯腈型单体的共聚物和接枝共聚物所组成。然而，在这样的常规树脂中，尚有进一步改进的余地，尤其是在它们的最大允许冲击强度方面。

另一方面，为了得到一种具有高冲击强度和高软化点的共聚物，在美国专利说明书3721724号中曾提出一种在重量为1～20%的共轭二烯弹性体存在下，将苯乙烯型单体、丙烯腈型单体和马来酰亚胺单体进行共聚合所制备的共聚物。该共聚物虽然具有艾佐德冲击强度高和软化点高的优点，但它们的最大允许冲击强度並不怎么令人满意。

此外，美国专利说明书3652726号公开了一些接枝共聚物。然而在该说明书中没有提到通过特殊的接枝或吸着来改进其最大允许冲击强度。

目前，由于耐热树脂在各种电气器件、电子设备和汽车等领域中被用来制造大口径和/或复杂形状的模制件，因此除了耐热性和最大允许冲击强度外，还迫切要求改善它们的模塑加工性能。这里所使用的术语“最大允许冲击强度”是指对于实际应用过程中由于模制件跌落所受到的冲击或使用所受到的冲击的抵抗能力。特别是具有高耐热性的大型模制件，在其壁厚度变化处或靠近边角处的抗冲击力最差，因此需要加以改善。

一种树脂的最大允许冲击强度並不与它的艾佐德冲击强度相当。它取决于模制件在上述区域上的坠重冲击强度，而不取决于它的艾佐德冲击强度。在模塑加工性方面，树脂与一种能使其耐热的单体共聚时，在模塑时它的流动性一般趋向下降，增加橡胶状组分的量和/或共聚物的分子量，能提高树脂的耐热性和最大允许冲击强度。

上述情况中遇到的严重问题是，在较高的温度下进行模塑时，並且有时即使提高模塑压力，树脂也不能充分填充模具，因而它的模塑成型操作也就不再能进行。

本发明的目的是为模制大尺寸和复杂形状的制件提供一种树脂料-分散有橡胶的共聚物树脂，它在耐热性、最大允许冲击强度和模塑加工性等几种性能之间的平衡上有了很大的改进。其中特别是由苯乙烯型单体、丙烯腈型单体、马来酰亚胺型单体和橡胶状聚合物所组成的树脂。

本发明的上述目的通过提供一种分散橡胶的共聚物树脂而达到，此共聚物树脂包括一个由橡胶状聚合物和共聚的苯乙烯型、丙烯腈型和马来酰亚胺型单体所形成的分散相，所说的橡胶状聚合物是吸着所说的苯乙烯型、丙烯腈型和马来酰亚胺型单体的共聚物，用该共聚物接枝，和/或与该共聚物形成一种多组分的凝胶体：还包括一个连续相，它是由追加部分的苯乙烯型、丙烯腈型和马来酰亚胺型单体共聚物所形成的。

本发明更具体的情况是要提供一种上述类型的分散橡胶的共聚物树脂，其中：（a）在分散相中，橡胶状聚合物吸着苯乙烯型、丙烯腈型、和马来酰亚胺型单体所组的共聚物和/或用此共聚物接枝，被吸着和/或接枝共聚物（GCP）的重量份数为50-100份重量的橡胶状聚合物计;

（b）在GCP中共聚的马来酰亚胺型单体的比例（X）为1～25重量%;

（c）在连续相的共聚物中，马来酰亚胺单体追加部分的比例（Y）为1～25重量%;和

（d）X和Y满足以下的不等式（Ⅰ）：

0.5＜Y/X＜2.0    （Ⅰ）

在本发明中，另一种更具体的情况是提供了这样一种分散橡胶的共聚物树脂，它包括：

（a）由多组分凝胶体所形成的分散相，此分散相含下列三种组分：

（ⅰ）橡胶状聚合物;

（ⅱ）苯乙烯型单体和丙烯腈型单体的共聚物;

（ⅲ）苯乙烯型单体、丙烯腈型单体和马来酰亚胺型单体的共聚物。当多组分凝胶的总量假设为100份（按重量计）时，橡胶状聚合物（ⅰ）的含量为30～70份（按重量计），后两种共聚物（ⅱ）和（ⅲ）的合计量为70-30份（按重量计）;和

（b）至少由马来酰亚胺型单体、苯乙烯型单体和丙烯腈型单体的共聚物所形成的连续相。