[其他]制备香草醛的方法

说明书

本发明涉及制备香草醛的方法。该方法为：在温度为0至110℃、压力为30至400巴的条件下，用二氧化碳萃取含香草醛和水的液体物料混合物，接着从含香草醛的二氧化碳中分离出香草醛。

香草醛（3-甲氧基-4-羟基苯甲醛）是熔点为82℃的无色针状晶体，用作芳香剂和香料。香草醛是由丁子香酚或邻甲氧基苯酚经化学合成方法制得的，或者是从氧化了的木材分解（Holzaufschlusses）亚硫酸盐废液中萃取出来的。木材分解时（为了制备纤维素），用NaHSO₃、Mg（HSO₃）₂或Ca（HSO₃）₂的溶液在压力下蒸煮小木块，木质素溶解，并由亚硫酸盐废液带出。当该废液在压力下用硝基苯在碱性介质中氧化时，或者当废液在氧化催化剂存在下用含氧气体进行氧化时主要生成香草醛。然后，可用正丁醇或甲苯萃取出香草醛。

从西德专利展出说明书（DE-AS）第1493190号中可知一种分离液体和/或固体物料混合物的方法，该物料混合物中含有有机化合物和/或含有机基团的化合物。在这种已知的方法中，用一种温度和压力都在超临界状态下（温度最高为100℃，在其临界温度以上）的气体处理该物料混合物，并且在分离出负载了的超临界气相之后，便可通过降压和/或升温的方法回收气相中所含的化合物。二氧化碳也可用来作为气态萃取剂。如果用这种已知方法从含香草醛的液体物料混合物中制备香草醛，其不利之处是，在用降压和/或升温的方法分离香草醛时，其它被共萃取出的有机化合物也被部分地分离出来，这样，香草醛便不可避免混有杂质，很不纯。此外，这种已知的方法只能部分连续地实施，这对该方法的经济性有不利影响。

本发明的任务是创造一种制备香草醛的方法，该方法能实现用二氧化碳萃取法从含香草醛和水的液体物料混合物中连续地分离出纯度相当高的香草醛。

本发明的任务是这样完成的：在萃取温度和萃取压力下，把在萃取过程中产生的含香草醛的二氧化碳通入一种NaHSO₃、KHSO₃、Na₂SO₃或K₂SO₃的水溶液中：接着用硫酸酸化含香草醛的NaHSO₃、KHSO₃、Na₂SO₃或K₂SO₃溶液至PH值为2至4;并把不再含香草醛的二氧化碳送回萃取步骤中。事实说明，香草醛被亚硫酸氢盐或亚硫酸盐溶液几乎是有选择性地从含香草醛的二氧化碳相中分离出来，因此产生了很纯的香草醛。最终产品的香草醛含量为90%至95%。另外，香草醛的分离是在萃取压力和温度条件下进行的，这样就产生了意外的好处。由于萃取和分离香草醛是在等温和等压的条件下进行的，这样便使制备香草醛的方法能连续操作，由此，该方法在实践中才是经济实用的。尽管人们已知醛在水相中与亚硫酸氢盐离子按下式生成加成物：

该加成物通常是良好结晶的、难溶的钠盐，但是用NaHSO₃、KHSO₃、Na₂SO₃或K₂SO₃溶液把香草醛从含香草醛的液体、超临界二氧化碳相中相当有选择性地而且定量地清洗出来是出人意料之外的。在使用Na₂SO₃或K₂SO₃溶液时，按下式形成亚硫酸氢盐离子：

如果含香草醛的二氧化碳在NaHSO₃、KHSO₃、Na₂SO₃或K₂SO₃水溶液中停留0.1至3分钟，便可很成功地实施本发明的方法。在停留期间，香草醛被几乎是定量地吸收到亚硫酸氢盐或亚硫酸盐溶液中，这样，其特别有利之处在于香草醛与亚硫酸氢盐的加成物在水中有良好的溶解性。