[发明专利]苯甲酰苯脲的制备方法

说明书

本发明是关于新的取代的N-苯甲酰基-N′-3，5-二氯-4-六氟丙氧苯基脲类化合物、它们的制造方法、为制备它们的中间体和这些化合物在防治害虫方面的用途。

本发明涉及的化合物为式Ⅰ及其盐类：

式中R₁为氢或氟，R₂为氟或氯。

式Ⅰ中具有特殊重要意义的化合物是R₁为氟，R₂为氟或氯。

式Ⅰ的更优选的化合物是R₁为氢，R₂为氟或氯。

制备式Ⅰ化合物的方法，与本来已知的方法相似（例如参见德国专利2123236，2601780和3240975）。

因此，式Ⅰ的化合物的制备，例如可以由：

a）式Ⅱ的化合物与式Ⅲ的化合物反应而获得，

或者

b）式Ⅳ的化合物与式Ⅴ的化合物反应制得，

或者

（c）式Ⅱ的化合物与式Ⅵ的化合物反应制得。

上述的式Ⅲ、Ⅴ和Ⅵ中R₁和R₂的意义与式Ⅰ的相同，R为C₁-C₈的未取代的或最好是由氯取代的卤素取代的烷基。

上述的方法a），b）和c）最好是在常压和在有机溶剂或稀释剂的存在下进行。适宜的溶剂或稀释剂的实例有：醚类化合物如乙醚、丙醚、丁醚、二噁烷、二甲氧基乙烷和四氢呋喃;N，N-二烷基甲酰胺类;脂肪烃、芳香烃和卤代烃类，特别是苯、甲苯、二甲苯、氯仿、二氯甲烷、四氧化碳和氯苯;腈类如乙腈或丙腈;二甲基亚砜;和酮类，例如丙酮、甲乙酮，甲基异丙基酮和甲基异丁基酮。方法a）通常是在-10～+200℃温度范围内，最好是在0～100℃内，例如室温下进行。如若需要，反应还可在有机碱例如三乙胺的存在下进行。方法b）是在温度范围0°～150℃，最好于所用溶剂的沸点下进行。如若需要，反应可在有机碱，例如吡啶的存在下进行，和（或）在碱金属或碱土金属，最好是钠存在下进行。方法c），即式Ⅵ的氨甲酸酯与式Ⅱ的苯胺反应，温度范围是大约60℃到反应混合物的沸点，所用的溶剂最好是芳烃，例如甲苯，二甲苯，氯苯等等。

式Ⅲ和Ⅴ的原料为已知化合物，可按已知的类似方法制备。式Ⅱ的起始物苯胺是个新化合物，也是本发明的内容。式Ⅱ化合物可由已知的方法制备，即在式Ⅶ有适当取代的硝基苯氢化而得，

该方法与《有机化学杂志》29（1964）1中所述的类似亦（参见该文中所引的文献）。然而，式Ⅱ的苯胺也可由式Ⅶ的硝基化合物经化学还原（例如用氯化亚锡-盐酸）得到（参见霍本-魏尔：《有机化学方法》第11卷，第1册，422页）。式Ⅶ的硝基化合物本身可由3，5-二氯代-4-硝基酚经氟烷基化制取。制备式Ⅱ的苯胺化合物的另一方法是按类似的方式将酰化的2，6-二氯代-4-羟基苯胺氟烷基化，然后除掉酰基，例如用酸解方法，或将3，5-二氯代-4-羟基苯胺的盐，例如盐酸盐进行氟烷基化。

式Ⅲ的苯甲酰异氰酸酯的制备，除了其它方法以外，还可按如下方法进行（参见农业食品化学杂志，21卷，348页，993页，1973）：

式Ⅳ的异氰酸4-（六氟代丙氧基）苯酯（沸点95℃/0.01毫米汞柱）本身是新化合物，可按本领域中常用的方法制备，例如对式Ⅱ的苯胺碳酰氯化，该化合物也构成本发明的内容。人们已知式Ⅴ的苯甲酰胺还作为原料（例如参见拜尔施坦《有机化学手册》，第9卷336页）。

式Ⅵ的氨甲酸酯类化合物可按已知的方法获得，即式Ⅲ的异氰酸苯甲酰酯与适宜的醇反应，或在碱的存在下，式Ⅴ的苯甲酰胺与相应的氯甲酸酯Cl-COOR反应。

根据本发明，式Ⅰ的新化合物也包括它们的盐类，它们不仅具有很强的杀虫活性，也很容易溶解于溶剂和稀释剂中，尤其可溶于有机溶剂中，并且更容易加工。

需要特别提及的是本发明中式Ⅰ化合物的金属盐，特别是它们的碱金属盐和碱土金属盐，最好是钠盐和钾盐。这些盐类用已知的方法制备，例如式Ⅰ的化合物与烷醇金属如乙醇钠或甲醇钾反应。可经过盐交换反应，例如与另一种醇金属反应，使某一种盐转变成希望的另一种盐。

式Ⅰ的化合物与有机碱形成的盐类有着特别重要的意义，在这类化合物中有季氮原子，如式Ⅰa所示：

式中R₁与R₂的意义如上所述，X是有机碱的阳离子，最好是下列的一个有机阳离子：