[其他]芳香吡啶酮

说明书

本发明涉及用作杀虫剂的新的芳香吡啶酮。

本发明提供了新的N-芳基吡啶酮，结构式为：

其中X和Y各自分别代表卤素，n为1至4的整数，各Z分别选自卤素或三卤甲基，A为氧或硫。

卤素基团X和Y的实例包括：氟，氯，或溴。基团Z的实例有氯，溴，三氟甲基或氯代二氟甲基。

当n为1时，Z最好是三氟甲基;n大于1时，最好至少有一个Z为三氟甲基。

n最好为1或2。

A最好是氧。

结构式（Ⅰ）化合物的最好的一组为结构式（ⅠA）化合物：

其中X和Y的定义同结构或（Ⅰ），R¹为卤素，如：氯或溴，或为三氟甲基。

根据本发明，各具体的化合物列于表Ⅰ，每一化合物的X，Y和（Z）_n所代表的基团也同时列入表中。

A为氧的结构式（Ⅰ）化合物可以由结构式Ⅱ化合物与结构式Ⅲ化合物反应制得。

其中Hal为卤素，X和Y代表前述基团中的任何一个。

其中n和Z为前述基团中的任何一个。此反应适于在一种溶剂和一种碱，以及根据卤素基团而定的催化量的冠醚或铜存在下进行。适宜的碱类的实例有：碱金属氢化物、碱金属烷氧化物、或碱金属碳酸盐。适宜的溶剂有：烷烃溶剂，如石油醚，醇或非质小极性溶剂如二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺。

Hal基团可以是：氟，氯，溴或碘。当卤素是碘时，最好是用铜催化剂来帮助反应进行。

n大于1的结构式（Ⅰ）化合物可以由n为1的化合物在惯例的条件下卤化而得。

在下文列出的实例中，可以进一步弄清有关这些化合物的制备方法的详细内容。

R为硫的结构式（Ⅰ）化合物可以由R为氧的结构式（Ⅰ）化合物与硫化剂，如五硫化二磷反应而得。此反应最好是在一有机溶剂，如吡啶，在从50至150℃升高的温度下进行。

某些结构式（Ⅲ）化合物是已知化合物。而有些则是未知的，这些也是本发明的一部分。

按照本发明还进一步提供了结构式（ⅢA）化合物，Z⁴和Z⁵不都是氢，各分别选自氢，卤素如氯或溴，或三氟甲基;

结构式（ⅢA）化合物的实例列于表Ⅱ

由4-三氟甲基-2-吡啶酮和卤化剂（如：卤素，N-卤代琥珀酰亚胺）在惰性溶剂中（如：氯代烷烃如氯仿，乙腈，乙酸或硫酸）反应，可制得Z⁴和Z⁵各自为氢或卤素的结构式（ⅢA）化合物。该反应适宜在从-20至150℃温度范围进行，通过光照射，或加入游离基引发剂如偶氮异丁腈（AIBN）均可促进反应进行。

如果Z⁴和Z⁵不都是代表氢，Z⁴和Z⁵为三氟甲基或氢的结构式（ⅢA）化合物可以用碱如氢氧化钾，在溶剂如特丁醇或二甲亚砜溶剂中，在0°至150℃，水解结构式（Ⅳ）化合物来制得。结构式（Ⅳ）化合物为;

其中;假定Z⁶和Z⁷不都是氢，Z⁶和Z⁷为三氟甲基或氢。

结构式（Ⅳ）化合物的特例为Z⁷是氢，Z⁶是三氟甲基的化合物（34号化合物）。

结构式（Ⅳ）化合物可由结构式（Ⅴ）化合物与氯和无水氟化氢，例如用EP-A-0042696所述条件进行反应制得。

其中;Z⁸和Z⁹不都是氢，Z⁸和Z⁹为氢或甲基。

更新的结构式（Ⅲ）的化合物是结构式（ⅢB）化合物：

其中Z¹⁰为除三氟甲基之外的三卤甲基，这些也是本发明的一部分。

结构式（ⅢB）化合物可以用碱如氢氧化钾，在溶剂如特丁醇或二甲亚砜中，在0至150℃的温度范围内，水解结构式（Ⅵ）化合物而制得。结构式（Ⅵ）化合物为：

其中Z¹⁰的定义同前。

结构式（Ⅵ）化合物可由4-甲基吡啶与氟化氢和氯，在EP-A-0042696所述条件下反应制得。

结构式（Ⅱ）化合物是已知化合物，也可以由已知化合物通过惯例方法制得。