[其他]银矿全湿法制取硝酸银

说明书

银矿全湿法制取硝酸银。本发明是一种以银矿为原料湿法提银（海绵银）并进而制取硝酸银，同时以化工产品形式回收伴生金属的化学冶金方法。本法以稀硝酸为浸出剂从矿石中浸出银，经过沉淀脱杂、络合分离、还原净化，制得树枝状单质海绵银。从化学海绵银出发，硝化制取硝酸银，反应活性好，硝化原料少，合成时间短，金属收率高。伴生金属以化工产品形式回收，废气、废水以化肥形式回收，基本无三废污染。

本发明是一种以银矿（或多金属共生银矿）为原料，用湿法提银并进而制取硝酸银，同时以化工产品形式回收伴生金属的化学冶金方法。

美国专利（US4331469）公开了从含银原料（同时含有Fe、As）中回收银的方法，其中包括用硝酸水溶液浸出银，再加入氯化物使之形成氯化银沉淀;《有色金属》冶炼部分1985年第1期19～21页报导了从铜阳极泥中回收中回收金银的湿法工艺，其中包括氯化脱杂，氨铬净化和水合肼还原银等步骤。但是，直接以矿石为原料，提取银的方法长期沿用的是氰化浸出、锌粉置换沉淀法和炭浆法，这些方法均必须添加剧毒的氰化钠溶液，易污染环境给操作带来不便，〔见《E/MJ》1983，NO.6.P48～56〕。近年西德专利（DE3347165）提出用环状硫脲衍生物从贵金属矿石中回收贵金属回收快、产率高，而由于存在费用较高、硫脲的氧化降解等问题，妨碍了硫脲法的工业应用。

本发明的目的，在于提供一种以银矿（或多金属共生银矿）为原料，费用低、金属利用率高，操作无毒的无氰浸出法，制得活性好的海绵银，并进而硝化合成制取硝酸银的方法。

本发明的内容和具体实施方法如下：

1.稀硝酸浸出：

以含银大于500g/T（若低于此可先浮选集富使之达到）的银矿为原料，在球磨机中湿磨或干磨粉碎，使粒度为-200目≥95%。在带加热夹套不锈钢或搪瓷反应釜中，先配入10～13%的稀硝酸，在搅拌下加入粉碎好之银矿（稀硝酸用量为矿（固）∶酸（液）＝1∶2.5～4.5），以蒸气间接加热至90～95℃搅拌浸出40～80分钟。出料以不锈钢离心机或聚丙烯板框压滤机过滤分离得粗硝酸银溶液送氯化脱杂处理，矿渣集中回收有价金属。主要化学反应为：（以辉银矿为代表）

3Ag₂S+8HNO₃（稀）＝6AgNO₃+3S↓+2NO↑+4H₂O

2.氯化脱杂：

在带搅拌的搪瓷反应釜内于上述制得的粗硝酸银溶液中，在常温搅拌下加入8～10%工业氯化铵溶液（氯化铵用量为以银计算的理论量过量20～50%），反应10～20分钟，以真空抽滤分离。氯化银沉淀交络合净化，硝酸铵废液集中处理。主要反应为：

AgNO₃+NH₄Cl＝AgCl↓+NH₄NO₃

3.氨络净化：

在带搅拌的搪瓷反应釜内于8～12%工业氨水中，常温搅拌下投入上工序得到的氯化银沉淀，（氨水用量为以银计算的理论量过量50～100%），反应10～20分钟以真空抽滤或离心分离，并以2～3%氨水洗涤，滤液（银氨络合液）还原制海绵银，滤渣返回矿料浸出。

主要化学反应为：

AgCl+2NH₃＝〔Ag（NH₃）₂〕⁺+Cl^-

4.水合肼还原制海绵银：

在带搅拌的搪瓷反应釜中先投入银氨络合液，开启夹套蒸气加热溶液至50～70℃搅拌下加入浓度为50%，用量是银理论量1.1-1.2倍的工业水合肼，还原20～30分钟。真空抽滤，洗涤得海绵银产品，废水集中处理。主要化学反应为：