[其他]二氧化硫与乙烯的新型共聚物

说明书

本发明涉及二氧化硫与乙烯、以及（在适当的情况下）一氧化碳和（或）一种或多种其它链烯类不饱和烃的新型共聚物。

二氧化硫与乙烯的共聚物已为人们所知多年。这类共聚物一般是在诸如过氧化物一类的游离基催化剂的存在下使单体进行反应而制得的。这样，将得到在聚合物中各单体单元呈无规分布的支化聚合物。

本申请人最近发现，通过使用一类催化剂，可制备高分子量一氧化碳与乙烯的线形共聚物。在共聚物中，各单体单元呈交替分布，即该共聚物由结构式为-CO-（C₂H₄）-的结构单元所组成。所用的催化剂是通过使钯、钴或镍化合物与pKa值小于2的酸的阴离子（但氢卤酸除外）以及通式为R¹R²-M-R-M-R³R⁴的二齿配位体反应而制备出来的。在二齿配位体中，M代表磷、砷或锑，R¹、R²、R³和R⁴代表烃基，R代表二价有机桥基，其桥上含有至少两个碳原子。为了简要起见，在下文中将称此类催化剂为“BDL”（二齿配位体）催化剂。

通过对BDL催化剂的应用的进一步研究，发现当用二氧化硫部分地或全部代替单体混合物中的一氧化碳时，可得到交替结构的共聚物。这样，便制备出了只含SO₂基团或既含SO₂基团又含CO基团的共聚物。含有SO₂基团的共聚物为新型共聚物。

据此，本专利申请涉及二氧化硫与乙烯、以及（在适当的情况下）一氧化碳和（或）一种或多种其它含少于20个碳原子的链烯类不饱和烃（A）的新型共聚物;其中：

a）该共聚物具有线形结构，

b）该共聚物中含有结构式为-Z-（C₂H₄）-的单元;而且还可含有在共聚物骨架上呈无规分布的结构通式为-Z-（A）-的相同或不相同的单元，而且

c）Z代表SO₂或CO基团，而且至少一部分单元中的Z为SO₂基团。

本专利申请还与这类聚合物的制备有关。

可存在于本发明之共聚物中的通式为-Z-（A）-的那些单元可以是相同的或各不相同的。例如，如果在制备聚合物时，在单体混合物中除含有二氧化硫和乙烯外，还含有两种或多种其它链烯类不饱和烃的话，那么共聚物中的各-Z-（A）-单元将是不同的。例如，由含有丙烯和丁烯（除二氧化硫和乙烯以外）的单体混合物，可制得含结构式为-SO₂-（C₃H₆）-的单元和结构式为-SO₂-（C₄H₈）-的单元的聚合物。如果单体混合物中还含有一氧化碳，则聚合物中还会含有结构式为-CO-（C₃H₆）-和-CO-（C₄H₈）-的单元。然而，即使待聚合的混合物中除乙烯外只含有一种链烯类不饱和烃，在所制备的聚合物中仍会含有通式同为-SO₂-（A）-的不同的单元。在这种情况下，各单元中的碳、氢原子的数目将是相同的，但结构不相同。例如，当选用丙烯时，所制得的聚合物中可含有结构式为-SO₂-CH（CH₃）-CH₂-的单元和结构式为

-SO₂-CH₂-CH（CH₃）-的单元。如果单体混合物中还含有一氧化碳，则聚合物中还可含有结构式为-CO-CH（CH₃）-CH₂-的单元和结构式为-CO-CH₂-CH（CH₃）-的单元。当选用所含碳原子数比丙烯多的链烯烃时（如丁烯、戊烯或辛烯），除了会出现如上所述的丙烯所出现的结构差别外，还会由于异构化而产生结构差别。例如，当选用戊烯-1时，在所制得的聚合物中会出现具有下列结构式的单元：

-SO₂-CH（C₃H₇）-CH₂-

-SO₂-CH₂-CH（C₃H₇）-