[其他]一种杀菌、除草剂的合成方法

说明书

本发明涉及农药的制备，提供一种有机酸铵络合铜的制备方法。

长期以来，铜制剂用于植物保护领域，防治农作物病虫害，人类最早利用无机盐，防治葡萄霜霉病，效果较好，但防效不持久。为防止雨水冲刷，又采用难溶性无机盐类，如氯氧化铜、碱或硫酸铜等。后来，日本特许公报昭47-42483公布了以低分子量有机羧酸为原料制得了油溶性铜剂，其工艺过程是，在苯二甲酸中加入等分子的苛性钠水溶液，加热使之溶解后加硫酸铜水溶液，形成沉淀，经过滤、水洗、干燥、粉碎至325目以下，得到原药。采用此工艺制备有机油溶铜的可湿性粉剂与无机铜相比，用药量可以大大降低。但此方法工艺路线长，所用设备复杂，造价高，“三废”处理很困难，过滤后的滤液不能达到排放标准。

最后，BASF公司在wrP39.788专利中提供了有机酸铵络合铜及其制备方法和使用。其制备方法是把氨或胺加入一种易溶于水的铜盐之中，如硫酸铜，接着在向该铜盐中加入羧酸，其中反应浓度的比例，可以进行克分子调整。在实施例三中介绍了用75份水和45份浓氨水中加入38份CuSO₄5H₂O制得产品为甲溶液。再用40份水和20份浓氨水加入20份二元酸的混合物（其中丁二酸占30%，戊二酸占40%，己二酸占30%）作为乙溶液。在搅拌情况下，把乙溶液加入甲溶液中去，得到深兰色溶液。

采用此方法制备有机酸铵络合铜，虽比前几种方法先进，但因多步法操作，工艺流程较长，在反应过程中，需要外加热和冷却，浪费能源。在该专利中，只提供了一种药剂配方，并没给出各步反应的工艺参数。另外，在原料选择上要求严格，如二元酸的组成比例要求稳定，是由单一的二元酸按比例配制，造成原料成本高，难于工业化，故至今未见有商品出售。

本发明的目的和任务，是采用一步合成的工艺路线，即在同一个设备中先后完成原药合成和剂型加工两大类工艺过程。充分利用反应热，溶解物料，节省能源，并确定合成有机酸铵络合铜的最佳工艺条件。同时为对苯二甲酸和尼龙-66生产中排出的副产物-苯二甲酸及混合二元酸开辟利用的新途径，变废为宝，为农作物提供一种高效、低毒、低残留的广谱杀菌剂和除草剂。

本发明的构成是：用对苯二甲酸和尼龙-66生产过程中排出的废料，即任意比例的混合二元酸或苯二甲酸加上CuSO₄5H₂O然后通入氨气，反应放出的热量可以把CuSO₄溶解，当PH≥10时，加入助剂聚乙烯醇木质素磺酸钠，经一步反应就可以得到产品。其工艺条件是：反应温度30-50℃，反应时间3-5小时，反应压力：常压PH≥10。

研究过程中发现，丁二酸铵络合铜、戊二酸铵络合铜、己二酸铵络合铜及其混合物均有杀菌作用，杀菌能力近似这些化合物以任何比例混配。这就突破了Ewr    P39.788专利提出的有机酸配比（丁二酸30%，戊二酸40%、己二酸30%）的限制。为充分利用各工业装置排出的副产物作原料，提供了依据，既能解决废料处理，又降低了原料成本，为铜制剂的工业化生产，创造了条件。

本发明在反应过程中生成的二元酸铵（丁二酸铵、戊二酸铵、己二酸铵）是植物生长刺激素，在施药条件下，能起到促进作物生长，提高作物产量的作用。

农药合成后，还必须加工和剂型，现已有的较好的剂型是胶悬剂，它的优点是乳状，药剂悬浮在水中，还不能充分发挥作用。我们采用聚乙烯醇和木质素磺酸钠，称为胶溶剂，木质磺酸钠是酸法造纸的纸浆废液，如果流到河里，可将河道堵塞，用它做助剂，可以降低生产成本，还可以变废为宝，减少环境污染。这种木质素磺酸钠做助剂，它提高了剂型的粘附能力和展着性，起到了施药均匀和延长药剂残效期的作用。

值得注意的是，采用本发明合成的产品，对恶性杂草有较强的杀伤能力，特别是对三棱草的杀伤能力更为明显。

众所周知，目前的化学农药除草剂，对三棱草均无明显的防治能力，唯有二甲四氯对其防治效果较好，但由于二甲四氯影响水稻分蘖限制了其使用时期，利用本发明所得的产品，杀伤稻田中的三棱草效果明显。并对水稻分蘖无影响。由此可见，利用本发明所得的产品，防治水稻稻曲病，同时还可以起到除草的作用。

实现本发明实施例如下：

实施例一：