[其他]锑矿电氯化法制取锑白无效

专利信息
申请号: 86107466 申请日: 1986-11-06
公开(公告)号: CN1004884B 公开(公告)日: 1989-07-26
发明(设计)人: 陈广绪;吴惠珍;张元福;程立 申请(专利权)人: 贵州工学院
主分类号: 分类号:
代理公司: 贵阳中新专利商标事务所 代理人: 周若瑾
地址: 贵州省贵*** 国省代码: 贵州;52
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摘要:
搜索关键词: 锑矿 氯化 法制 取锑白
【权利要求书】:

1、一种从锑矿制取锑白的工艺,其特征在于该工艺包括电氯化浸出、水解、脱氯三个主要步骤,

所说的电氯化浸出在隔膜电解槽中进行,槽体材料为硬质聚氯乙烯塑料,隔膜为阴离子交换膜,阳极材料为石墨,阴极材料为铁板或不锈钢板,电氯化浸出在常温常压下进行,阳极室溶液成分为:NaCl100~250克/升,HCl1~2N,矿浆液固比为4~10∶1矿浆温度10~50℃,阳极电流密度200~350安/米2,阴极电流密度100~250安/米2,水解母液返回阴极室。作为阴极室溶液以回收残留的锑,也循环使用浸出剂,

所说的水解条件为阳极室电浸的上清液在温度10~35℃下,加水量按溶液酸度计算,控制酸度为0.3~0.5N,在搅拌情况下得氯氧锑沉淀。

所说的脱氯条件为氯氧锑沉淀在30~60℃下,用氨水或碳酸钠中和,中和终点pH=7~8,即得到锑白产品。

锑白是一种重要的化工原料,广泛用作阻燃剂,合成纤维,塑料,橡胶,绝缘电线电缆,各种瓷器品以及国防工业,建筑工业上常用的主要原料。

国内外生产锑白的传统方法是火法,此法不可避免地产生大量低浓度的二氧化硫,既难于利用,又缺少理想的处理方法,对环境造成严重的污染。西德专利3041631和比利时专利346412采用卤素和无机酸浸出锑矿,然后将浸出液水解并中和得到Sb2O3。美国专利3883635,比利时和西德专利2207181都是采用(NH42S浸出后再用硝酸浸出使之氧化为氧化锑,中国专利85107329用SbCl5浸出,溶液经还原后水解,中和得到Sb2O3,用氯气再生SbCl5,其原则流程如附图1所示。

上述方法均存在着生产流程长,操作不便,浸出设备需耐酸、密闭、耐温,浸出剂再生设备需耐酸、耐压和密闭,投资费用高,制作必须精细,产品成本较高,工艺过程中需要处理的废水、废气量大。

本发明针对上述方法存在的缺点,通过电氯化浸出,水解,脱氯等易于工业实施的湿法过程,达到更有效地、经济合理地制取优质锑白的目的,其原则流程如附图8所示。

本发明将含S>20%的锑矿经磨细至-100目,再与含NaCl100~250g/L,HCl1~2N的水溶液(NaCl·HCl的浓度根据锑矿中Sb的含量高低而定)浆化,液固比为4~10∶1,置于隔膜电浸槽的阳极室。矿浆的温度,借电浸产生的热量及加料的温度,维持在10~50℃,以石墨作阳极,铁或不锈钢作阴极,阳极电流密度为200~350安/米2。阴极电流密度100~250安/米2,阳极室电浸的上清液,在10~35℃下水解,加水量按溶液酸度计算,水解时控制酸度为0.3~0.5N。所得氯氧锑沉淀,在30~60℃,用氨水或碳酸钠中和脱氯,中和终点为pH=7~8,水解母液返入隔膜槽的阴极室,阴极室排出的溶液送去浓缩,经调整成分后再返回与锑矿调浆,循环使用。

主要过程反应为:

电氯化浸出:

阳极:Sb2S3+6Cl--6e→2SbCl3+3S

阴极:2H++2e→H2

水解:4SbCl3+5H2O→Sb4O5Cl2+10HCl

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