[其他]低收缩性不饱和聚酯树脂组合物

说明书

本发明涉及一种低收缩性不饱和聚酯树脂组合物。具体地讲，它涉及一种低收缩性不饱和聚酯树脂组合物，这种组合物可用作片材模塑复合物（SMC）和整体模塑复合物（BMC）。

包括由多元酸（包括不饱和多元酸）与多元醇或烯化氧反应得到的不饱和聚酯和可共聚的单体已广泛用作热固性树脂。特别在近年来，已研制出将SMC、BMC中带有玻璃纤维及其填料以进行压模和注模，使之得到了大量应用。

然而，因为这些不饱和聚酯树脂在固化工艺中收缩严重，所以缺点是，其成型制品尺寸不准确，易裂，表面不光滑。

为了克服这个缺点，已采取了种种方法，例如，克服这些缺点的方法之一是，向高活性不饱和聚酯内加入热塑性树脂如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯、聚醋酸乙烯酯和饱和聚酯〔GB-A-1098132，日本特许公告    昭和46（1971）-15431，日本特许公开昭和48（1973）-20，888，日本特许公开昭和48（1973）-79，889，和日本特许公开昭和52（1977）-996〕。这些成果已经扩大了不饱和聚酯树脂的应用范围。这些已有发明的种种方法，对于如汽车外部部件这类要求十分光滑的成型制品，还不能完全满足要求。

包括有不饱和聚酯、可共聚的单体和饱和聚酯的常规低收缩性不饱和聚酯树脂组合物能够降低收缩率或甚至在模塑过程中引起体积膨胀。尽管如此，对于成型制品表面的光滑度它们仍然达不到要求，特别是对于那些背面有棱或凸台的制品更是如此。

另外，常规的低收缩性不饱和聚酯树脂组合物还存在问题，为制备SMC，将此树脂组合物与填料一道捏合和以制得的糊剂浸渍玻璃纤维，由于该糊剂非常粘稠，以致使填料不能充足地大量使用或使玻璃纤维不能充足地浸渍以此糊剂，而获得的SMC的成形制品根本就没有机械强度。同样就BMC来说，需将些糊剂与玻璃纤维进行机械捏合来制备，常规的低收缩不饱和聚酯组合物有这样的缺点，就是由于机械搅拌对玻璃纤维的损伤和此糊剂粘度的增加而成比例的增加，所以BMC模塑件没有机械强度。

业已提出一种快速固化树脂，该树脂由不饱和聚酯和与具有连接到其末端的可聚合的不饱和键的液态的聚丁二烯树脂与可共聚的单体所组成的不饱和聚酯树脂，同饱和聚酯树脂混合而得到，这种快速固化树脂组合物可用作埋封漆（日本特许公开昭和55（1980）-43151）。然而，这种树脂组合物仍有缺点，即由于有很深的波纹和由于聚丁二烯的渗出所留有的污垢它的模塑表面必然是粗糙的。所以，已证明这种特殊的树脂组合物不适用作SMC和BMC的树脂组合物。

因此，本发明的目的之一是提供一种新颖的低收缩性不饱和聚酯树脂组合物。

本发明的另一目的是提供一种低收缩性不饱和聚酯树脂组合物，它能制成表面光滑度高和机械强度好的模塑件。

上述目的是靠一种低收缩性不饱和聚酯树脂组合物来实现的。该聚酯树脂组合物含：（a）一种每一双键的数均分子量不超过300的不饱和聚酯20-50%（重量计）;（b）一种可共聚的单体25-65%（重量计）;（c）一种数均分子量在3，000-30，000范围内的饱和聚酯5-25%（重量计）;和（d）液态的异戊二烯橡胶或其10-90%氢化物2-20%，使组份（a）、（b）、（c）和（d）的总量以重量计是100%。

用于本发明的不饱和聚酯（a）是一种酸成份包括α，β-不饱和二元酸或它的衍生物和任选的饱和二元酸，与多元醇或烯化氧的反应产物。

α、β-不饱和二元酸或它的衍生物的例子，可例举的有：顺丁烯二酐、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、卤代顺丁烯二酐、甲叉丁二酸和柠康酸。可以使用选自上述化合物中的一种化合物或二种或二种以上的化合物的混合物。

饱和二元酸的例子，可举出的有：酞酐、异酞酸、对酞酸、己二酸、四氢化酞酐、六氢化酞酐、四氯酞酐、四溴酞酐、3，6-桥亚甲四氢化酞酸、癸二酸、丁二酸和丁二酐。可以使用选自上述化合物中的一种化合物或二种或二种以上化合物的混合物。

多元醇的例子，可举出：乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、二丙二醇、丁二醇-1，3、丁二醇-1，4、丁二醇-2，3、新戊二醇，戊二醇-1，5、己二醇-1，6、2，2，4-三甲基戊二醇-1，3、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、氢化的双酚A和双酚A与环氧乙烷或环氧丙烷的加合物。可以使用选自上述化合物中的一种多元醇或多种多元醇的混合物。

烯化氧的典型例子是环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷和3-氯-1，2-环氧丙烷，可以使用选自上述化合物中的一种烯化氧和二种或二种以上烯化氧的混合物。