[其他]以烯属不饱和化合物和含活泼氢的化合物为原料制备固化产物的方法以及该体系在双组分漆中的应用

说明书

众所周知，不饱和化合物，如肉桂酸酯，与带有活泼氢的化合物，诸如丙二酸酯或乙酰乙酸酯，可通过迈克尔加成反应生成有取代基的化合物，如有取代基的丙二酸酯，（参见Krauch-Kunz著《有机化学人名反应》1976年第5版，第42页）。

此外大家还知道，含有OH-基的丙烯酸酯树脂以及用ε-己内酯改性的丙烯酸酯树脂与多异氰酸酯组成的混合物可作为双组分漆使用（西德专利说明书3005945，3027776和3148022）。另一篇专利文献阐述了含环氧基的丙烯酸酯共聚物与半封闭型的异氰酸酯的反应，以及其反应产物作为油漆粘合剂的应用（西德专利公开说明书3130545）。

已知产品有一部分证明其使用效果很好。然而人们还是研究了从无游离的异氰酸酯的体系出发制备不污染环境的产品。

在另一篇专利文献中阐述了含有噁唑烷的丙烯酸酯树脂，它以水或湿空气作为固化剂（欧洲专利公开说明书34720）。该体系有一缺点，即已固化的表面妨碍了水充分渗到整个涂膜的底层，固此阻碍了整个漆膜厚度的彻底固化。

大家也知道一个无异氰酸酯进行反应的双组分体系。该体系由含环氧基的丙烯酸酯树脂构成，它可用另一种含叔胺基的丙烯酸酯树脂固化。可是按这种方法生产的产品的交联度很低导致化学稳定性差，致使采用该体系生成的涂膜只适于在有限的领域中应用。

鉴于此，本发明的任务在于开发一种交联原理，用以克服上述缺点。

本发明旨在提出固化产物的制法，其中，在催化剂存在下通过化合物A）与化合物B）的反应，产生低聚和/或聚合的交联的反应产物，其特点在于，化合物A）至少含有两个R¹R²C＝CR³-X基团（Ⅰ），化合物B）含有（Ⅱ）式的甲烷三羧酸酰胺结构单元且总共至少有两个

型的活泼氢原子

在（Ⅰ）式中

X代表-CO-，

R¹代表氢或者碳原子数为1-10的烃基，

R²代表氢，碳原子数为1-10的烃基，带有碳原子数高达12的一元醇基R⁴的酯基，-CN，-NO₂，CO-NHR¹基或CO-R¹-基，

R³代表的意义与R²相同，R²和R³可相同，也可不相同。

如果R¹是一个烃基，并且R²和R³必要时也是烃基的话，则它可以是支化的或非支化的烷基，有时也可含有O或NH等杂原子。该烃基可为取代的或未取代的碳原子数为6-10的环烷基，或最好为未取代的碳原子数为6-10的芳烃基，如苯基、苯甲基或萘基。

（Ⅱ）式中的基来自单异氰酸酯或多异氰酸酯与丙二酸衍生物的反应产物。其优点是：所使用的组分不含毒性组分，由此在应用时不必采取特别的安全措施。

含有两个（Ⅰ）式基团的化合物A）与含有两个（Ⅱ）式结构单元的化合物B）进行反应时，即使它们各自仅含有一个酸式氢原子，但基于两者都具双官能度，所以预期仅出现一个链增长，而出乎意料的是得到了固化产物。化合物A）和B）中起作用的基团，也很可能含在单一分子中，致使出现一个可以通过分子间的交联固化，也可以自身交联固化的体系。

如果力求产品的反应性更高，以便达到更强的交联，最好这样做：使化合物A）或化合物B）至少二者之一具有三个或更多个（Ⅰ）式类型的基团和/或（Ⅱ）式类型的结构单元。

按照本发明使用的化合物A）至少含有两个彼此间接的R¹R²C＝CR³-X基团。此处间接把它们连接起来的是一个烃基，但最好是一个多元醇基或一个多元胺基。起间接连接作用的也可以是低聚物和/或聚合物链的一部分，这就是说，（Ⅰ）式基团能够存在于低聚物或者聚合物主链的侧链上，或者本身就构成侧链。如果基团（Ⅰ）含在一种低聚物或聚合物中，亦即化合物A）就是一种低聚物或者一种聚合物，则基团（Ⅰ）的数量一般来说须大到使C＝C当量在50和1800之间，最好在200和1200之间。