[其他]四溴双酚A双(2,3-二溴丙基醚)制造工艺

说明书

本发明系溴系阻燃剂四溴双酚Ａ双－（，３－二溴丙基醚）制造工艺，其特点是以四溴双酚Ａ、氯丙烯及溴素为原料，经醚化、溴化、结晶三步主要工序，制得四溴双酚Ａ双－（２，３－二溴丙基醚），本工艺选用了新的溶剂，尤其是采用了乙醇稀释剂体系，确保了最终产品质量，产品外观为白色粒状结晶，熔点范围９５－１１０℃，总收率９１．２－９５％，用本工艺制得的产品作为阻燃添加剂加工的聚丙烯制品，经测试各项指标均可达到国家有关标准。

本发明涉及一种阻燃剂的制造工艺，更详细地说是溴系阻燃剂-四溴双酚A双（2·3-二溴丙基醚）的制造工艺。

四溴双酚A双（2·3-二溴丙基醚）是聚烯烃类（如聚丙烯、聚丁烯、低密度聚乙烯等）和热塑性高弹性体材料的良好阻燃剂。已知的制造工艺是用四溴双酚A与氯丙烯在碱性溶液中进行反应，生成中间产品四溴双酚A双烯丙基醚，将其过滤分离出后进行干燥、脱水，然后在有机溶液中用溴素进行溴化，溴化完成后蒸出溶剂。所得产品略带黄色，溶点范围偏低，质量也不稳定，有的产品为黄色高粘度液体或悬浮物，用户使用时深感不便。

美国专利4302614号提出了如下的制造工艺：用四溴双A与氯丙烯在甲醇和水的碱性溶液中进行反应，待反应终止，蒸出大部分溶剂甲醇，将反应混合物直接溶解于氯苯之中，并用溴素进行溴化，溴化反应结束时用亚硫酸钠去除过剩的溴，经水洗后再将反应混合物导入另一个盛有体积为反应混合物1-4倍的甲醇的容器中，使最终产品四溴双酚A双（2·3-二溴丙基醚）沉淀析出。该工艺虽可制得颗粒状结晶产品，但由于其无法对中间产品进行准确计量，致使其后的工艺操作不易控制，也造成溴素用量偏高，该工艺所采用的溶剂甲醇、氯苯等毒性较大，易引起污染和人身中毒，该工艺所用溶剂甲醇的回收率不高，氯苯回收时耗能较高，因而会影响经济效益。

本发明的目的在于提供一种新的四溴双酚A双（2·3-二溴丙基醚）制造工艺，其既简化和稳定了操作条件，保证了产品质量，又有利于溶剂的回收利用，以提高经济效益。

本发明所述的四溴双酚A双（2·3-二溴丙基醚）制造工艺包括下述步骤和特点：

四溴双酚A和氯丙烯的反应是在乙醇和水的碱性溶液中进行的。该反应溶液中乙醇和水的重量比为1∶1，该乙醇和水的碱性溶液的pH值是采用测定和调整该溶液的总碱度的方法来控制的，其起始的pH值控制范围是pH为12-14，反应结束时的pH为7-10，起始反应温度控制在30-50℃，3-5小时后再升温至60-80℃，经1-2小时后，四溴双酚A和氯丙烯之间的醚化反应即告结束，将反应混合物过滤洗涤，即得到中间产品四溴双酚A双烯丙基醚，其熔点范围为108-118℃，收率为96-98%（以四溴双酚A计），滤液和洗涤液送常压蒸馏工序回收乙醇，乙醇回收率可达95%。

上述制得的中间产品四溴双酚A双烯丙基醚不需要进行任何干燥脱水等处理即可投入下步使用，其所含的结晶附着水可以方便地在氯仿将其溶解的过程中形成水相，并很容易地被分离掉。但为了确保下步操作以及最终产品质量的稳定。对过滤洗涤后所取得的中间产品四溴双酚A双烯丙基醚需取试样进行准确的分析、测试和称重计量。