[其他]从乙烯/一氧化碳共聚物里除去残留催化剂

说明书

本发明述及一种从乙烯/CO共聚物里除去残留催化剂的方法。

一氧化碳与乙烯在有机钯膦催化剂存在下，可以制成高分子量的线型聚合物，其中单体链节以交替次序的形式出现（因此，该聚合物是由化学式为-CO-（C₂H₄）-的链节所组成）。除一氧化碳同乙烯外，若还含有一种或一种以上碳原子数少于20的其它乙烯基不饱和烃（A），在这样的单体混合物中应用这些催化剂，则生成的聚合物，其中化学式为-CO-（C₂H₄）-的链节与化学式为-CO-（A）-的同类或不同类链节，在分子链里以无规分布形式出现。

由此制得的聚合物具有优良的机械性质;尤其有很高的强度，刚性以及抗冲击性能。混入聚合物的有机钯膦催化剂，用洗涤的方法不能完全除尽。聚合物里残留有钯是不符合要求的，其原因有两个。首先，它引起了在加工一般高融点聚合物时遇到的难题。这样加工如用注射成型，它的操作温度至少要高于聚合物融点25℃。在这样高的温度，聚合物易招致热不稳定性。它的起因至少有部分是由于聚合物里残留有钯催化剂。在注射成型时，导致聚合物变色和分解。

如今发现，将聚合物在一种有机液体里的悬浮液同某些有机膦相接触，可以除去聚合物里残留的钯。为了达到所要求的目的，在聚合物里每残留一克原子钯，应至少使用0.25克分子膦。适合该用途的一类二齿配位体膦，它们的通式为R¹R²- P- R- P- R³R⁴，其中R¹，R²，R³和R⁴代表烃基，它们可以被极性基团所取代，也可以未被取代，R代表桥键中至少含两个碳原子的二价有机桥连基团。为简便起见，下面这些膦化合物将称之为‘BDL’（二齿配位体）膦。

本发明述及一种除去聚合物里残留催化剂的方法，这种聚合物是在有机钯膦催化剂存在下，用一氧化碳同乙烯，并自由选加一种或一种以上其它烯属不饱和烃作原料制成。该方法的特征是，将在有机液体中的聚合物悬浮液同二齿配位体膦（BDL膦）相接触。在聚合物里每克原子残留的钯，至少要用0.25克分子的BDL膦。这类膦化合物的通式为R¹R²- P- R- P- R³R⁴，其中R¹，R²，R³，以及R⁴代表烃基，它们可以被极性基团所取代，也可以未被取代，R代表桥键中至少含两个碳原子的二价有机桥键连基团。

按照本发明方法，在聚合物里每含一克原子钯，同聚合物悬浮液相接触的BDL膦的用量，至少要0.25克分子，以用0.5-10为佳，尤其以1-3为最好。用BDL膦处理聚合物悬浮液，宜在50-140℃之间某个温度进行，尤其以80-110℃间某个温度最好。聚合物悬浮液里的有机液体宜用低级醇，最好是甲醇和乙醇。

在BDL膦里的基团R¹，R²，R³和R⁴，宜含有6-14个碳原子较好。这些基团最好是苯基或烷基取代的苯基。二价的有机桥连基团R宜在桥键中含有三个碳原子。合用的BDL膦的例子有：1，3一双-（二一对甲基二苯基膦）丙烷，1，3-双-（二苯基膦）丙烷以及2-甲基-2-（甲基二苯基膦）-1，3-双-（二苯基膦）丙烷。推荐使用的是后面两种BDL膦之一。