[其他]丙烯均聚物或共聚物的制造方法无效
申请号: | 86107933 | 申请日: | 1986-11-25 |
公开(公告)号: | CN86107933A | 公开(公告)日: | 1987-06-03 |
发明(设计)人: | 浅沼正;藤隐一郎;内川进隆 | 申请(专利权)人: | 三井东圧化学株式会社 |
主分类号: | C08F10/06 | 分类号: | C08F10/06;C08F2/00 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 李雒英,王惠 |
地址: | 日本*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丙烯 均聚物 共聚物 制造 方法 | ||
本发明涉及丙烯均聚合或共聚合的方法。特别是,本发明涉及控制丙烯均聚物或共聚物分子量的方法。这些聚合物是单独使用丙烯,或使用丙烯和其它可与丙烯共聚的α-烯烃的混合物,在分子量调节剂氢存在下,于装有回流冷凝器的反应釜中、并用丙烯或混合单体自身作为液体介质进行本体聚合而制得。
众所周知,当丙烯在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行聚合时,调节在聚合过程中加入的氢的体积就能控制产物聚丙烯的分子量〔例如参见J.Polymer Sci.,C2,109(1974)〕。因为在气相中氢的浓度和产物聚丙烯的分子量之间有一定的密切关系〔例如参见J.Pol-mer Sci.,Part Al,vol.8,2717(1970)〕。一般,把气相中氢的浓度控制在恒定的水平来制造聚丙烯,就可使产物聚丙烯的分子量具有预期的数值。
当在大型反应釜中采用本体聚合制造聚丙烯时,如果只是通过反应釜壁或是借助于装在反应釜内部的换热器来散热,是很难移走聚合热的。因此,人们使用利用液体介质潜热的回流冷凝器来解决,这也已公知。
当丙烯在上述装有回流冷凝器的反应釜中进行本体聚合时,随着回流冷凝器的负荷不同,气相中氢的浓度会有明显的变化。因而,必须经常地重复向反应釜中加入或从反应釜中排出氢以维持气相中氢的浓度在恒定水平,也就是说控制了聚合产物的分子量。这意味着要放掉大量的氢,加之,随着这样放掉的氢也要同时放掉大量的丙烯,这就产生了上述工艺在经济上并不太合理的问题。
本发明者进行了长时间的研究,目的在于找出解决上述问题的方法。现在,研究工作已经找到了一种方法,它可以很好的可控制性调节聚丙烯的分子量而并不损失氢和/或丙烯,这就完成了本发明。
因而,本发明的一个目的是提出一种制造丙烯均聚物或共聚物的方法,可控制其分子量而并不损失原料。
本发明概括说来,是提出了一种制造丙烯均聚物或共聚物的方法,这就是,单独使用丙烯,或使用丙烯和其它可与丙烯共聚的α-烯烃的混合物作为单体或混合单体,在分子量调节剂氢存在下,于恒定的温度,在装有回流冷凝器的反应釜中进行本体聚合,并用丙烯或混合单体自身作为液体介质,在回流冷凝器中冷凝这类介质的蒸汽,至少可以移出部分聚合热。
本方法包括:
根据单位时间内从反应釜中人为地移出的热量与自然散发的热量之和算出的发热量,计算同样单位时间内聚合了的单体或单体混合物的量;
按照下面预先确定的在135℃的四氢化萘溶液中测得的丙烯均聚物或共聚物的特性粘数η与单位数量的丙烯均聚物或共聚物分别消耗的氢的体积(X)之间的关系式,确定具有预期分子量的单位数量均聚物或共聚物所需氢的体积:
lnη=lnX+A
式中A是常数;
从上面确定的氢的体积与前面计算的单体或单体混合物数量的乘积,加上伴随着淤浆从反应釜中带出去的氢的体积,从其和中减去伴随着淤浆而进入反应釜中的氢的体积,就可计算出在反应釜中消耗掉的氢的体积,根据消耗掉氢的体积变化情况控制必须加入反应釜中氢的体积。
图1是适用于实施本发明方法的设备的一个例子;
图2是在恒温下进行的典型聚合工艺中消耗掉的氢的体积与在四氢化萘溶液中测得的聚合产物特性粘数之间关系的图示;
图3是实例中的反应容器中氢的浓度、聚合产物的特性粘数与反应时间之间关系的图示。
这里使用的“其它可与丙烯共聚的α-烯烃”这个术语,意味着至少是乙烯、1-丁烯、1-己烯等其中的一种,以后也可称为“可共聚的α-烯烃”。当按照本发明的方法制造丙烯共聚物时,只要产物聚丙烯保持淤浆状态,对可共聚的α-烯烃的用量没有特别的限定。然而,每种聚合产物中除丙烯以外的可共聚α-烯烃的百分数上限一般可以是40%(重量)左右。在叙述本发明时,为方便起见,在本说明书中除了实例以外的叙述部分内使用的“丙烯”这个术语,应理解为不仅包括单纯的丙烯,也包括丙烯和其它可与丙烯共聚的α-烯烃的混合物。相应地在本说明书中除了实例以外的叙述部分所用的“聚丙烯”这个术语,不仅意味着丙烯均聚物,也意味着单体混合物的共聚物。
由于下面的理由,当丙烯在分子量调节剂氢存在下,在装有回流冷凝器的反应釜中聚合时,本发明方法具有极重要的用途。
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