[发明专利]含氟化丙烯酸单元的聚合物的制备方法

权利要求书

1、一种含10-100%(相对于聚合物总重量)式(Ⅷ)所示的单元(可以相同或不同)的聚合物的制备方法，该方法包括两步：

(1)制备式(Ⅱ)所示的氟化丙烯酸单体：

在第一阶段，将甲苯-2，4-二异氰酸酯与大体上等摩尔量的式(Ⅲ)所示的多氟化物反应生成式(Ⅳ)所示的氟化尿烷异氰酸酯，然后将式(Ⅳ)所示的化合物与大体上等摩尔量的式(Ⅴ)所示的丙烯酸酯反应；上述反应是在催化剂存在下，在惰性气氛中，温度30-90℃，在惰性有机溶剂中进行，所说催化剂选自叔胺和锡盐或铅盐，其用量占反应物总重量的0.05-1%，式(Ⅷ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)、式(Ⅳ)和式(Ⅴ)分别为：

其中R_F表示含4至16个碳原子的直链或支链全氟烷基，

R  表示氢原子或甲基，

A  表示含2至4个碳原子的亚烷基链，

Q-W- 是 -O-CH₂CH₂-、-S-CH₂CH₂- 或-O-CH₂CH₂N-(R″)SO₂CH₂CH₂-，

R″表示氢原子或甲基；

(2)将上述步骤制得的至少一种式(Ⅱ)所示的单体，单一种或至少与另一种单体聚合。

2、根据权利要求1的方法，该方法还包括以下两步：

（1）制备式（Ⅳ）所示的氟化尿烷异氰酸酯：

将甲苯-2，4-二异氰酸酯与大体上等摩尔量的式（Ⅲ）所示的多氟化物反应;上述反应是在催化剂存在下，在惰性气氛中，温度30-90℃，在惰性有机溶剂中进行;所说催化剂选自叔胺和锡盐或铅盐，其用量占反应物总重量的0.05-1%;

（2）将式（Ⅳ）所示的氟化尿烷异氰酸酯接枝到式（Ⅴ）所示的丙烯酸酯的均聚物上或接枝到式（Ⅴ）所示的丙烯酸酯与至少另一种单体衍生的共聚物上。

3、根据权利要求1或2的方法，其中共聚单体（一种或多种）是选自丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯、下式所示的化合物以及它们的混合物，

式中R、R_F的定义与权利要求1中所述的定义相同，而W表示-CH₂CH₂-或-CH₂CH₂-SO₂N（R″）-CH₂CH₂-链。

4、根据权利要求1或2的方法，其中多氟化物对应于下列中的一种化学式：

R_F-CH₂CH₂OH

R_F-CH₂CH₂SO₂N（R″）-CH₂CH₂OH

R_F-CH₂CH₂SH

其中R_F的定义与权利要求1中所述的定义相同，而R″是氢原子或甲基。

5、根据权利要求1或2的方法，其中式（Ⅴ）所示的酯是甲基丙烯酸-2-羟乙酯。