[其他]氟化丙烯酸单体及由其衍生的聚合物，及其作疏水剂和疏油剂的应用无效

申请号：	86108160	申请日：	1986-11-29
公开（公告）号：	CN86108160A	公开（公告）日：	1987-06-17
发明（设计）人：	玛丽-若斯·利纳;安德烈·德圣	申请（专利权）人：	阿托化学公司
主分类号：	C07C125/073	分类号：	C07C125/073;C07C127/19;C07C153/07;C08F20/36;C14C9/00
代理公司：	中国专利代理有限公司	代理人：	罗才希,李雒英
地址：	法国普托·***	国省代码：	暂无信息
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摘要：
搜索关键词：	氟化丙烯酸单体衍生聚合物及其疏水疏油剂应用
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【说明书】：

本发明是有关用于某些底材，例如用于纺织品，贴面地毯、墙涂层、木材、建筑材料、金属和塑料的防水和防油处理的氟化产品，该产品特别地使用于保护皮革，包括皮革的精加工和修理，为此，必须有柔韧性、合适的外观、并令人感到舒适。

氟化丙烯酸树脂的这些应用都是众所周知的，但仍有许多缺点，如稍有粘性、耐洗和耐磨性差，支承物外形稍受限定。

已有人提出使用含有全氟化的基团和尿烷键的成分，参看美国专利3，468，924、3，503，915、3，528，849、3，896，035、3，896，251和4，024，178;法国专利2，062，244;德国专利1，620，965;加拿大专利1，071，225;欧洲专利103，752和瑞士专利520，813和512，624。可惜这些产品不能经常保证满意，或者是由于中间体合成的难以实现，或者由于不能成膜，不能抵受干洗、并且（或者）没有良好防污性质，所以，必须和两烯酸共聚物结合，或由于它们在溶剂中的低溶解度，就必须作为含水乳液应用。

欧洲专利0，100，227已提出当以电记录法制备透明图时，为了避免印染粉的转移而使用含尿烷基的氟化聚合物。尤其是该专利所述的由式（1）所示的氟化双尿烷衍生的聚合物。

但是由氟化双尿烷制取的聚合物，其缺点在于它们的疏水和疏油性质而形成不溶凝胶或不能充份发挥效能。

现已意外地发现使用氟化尿烷能够去除上述缺点，其中，根据欧洲专利0，100，227式（Ⅰ）的多氟化链是连接在位置4而不在位置2。由位置4带有多氟化链的双尿烷衍生的聚合物在一般试剂中显示良好的溶解度;它们具有极好的疏水和疏油性质，完全适用于处理皮革。

本发明的目的，首先，以通式（Ⅱ）的双尿烷作为氟化丙烯酸单体，

式中

R_F表示含有2至20个（最好4至16个）碳原子的直链或支链的全氟烷基;

R表示氢原子或最好为甲基;

A表示含有2至9个碳原子且可含一个或多个氧原子的二价链;

Q表示氧原子或硫原子或-NR′-基团，R′表示氢原子或含1至4个碳原子的烷基。

W表示通过一个碳原子连接到Q的二价链，可以含一个或多个氧、硫和（或）氮原子。

根据本发明，式（Ⅱ）的氟化丙烯酸单体的制备方法为，在第一阶段，可以由甲苯2-4-二异氰酸酯与大体上等摩尔的式（Ⅲ）的多氟化合物反应，生成式（Ⅳ）的氟化尿烷异氰酸酯，

然后该尿烷异氰酸酯再与大体上等摩尔量的式（Ⅴ）所示的丙烯酸酯起反应。