[其他]用于环氧乙烷生产的银催化剂及其制备方法

说明书

本发明是关于乙烯与分子氧经气相催化氧化作用生产环氧乙烷的银催化剂及该银催化剂的制备方法。

用于使乙烯与分子氧藉气相催化氧化作用商品生产环氧乙烷的银催化剂，为使其有满意的使用性能需要有高选择性，高活性以及有长的催化剂寿命。

至今对于改进银催化剂的性能并从而满足要求方面已进行了多种研究，并在改进载体反应助剂、银化合物等方面做了许多努力。已有许多有关载体的报导发表。我们的专利No.US-3207700，US-4368144，US-2766261，US-3172893和US-3664970的说明书以及日本专利SHO43（1968）-13137，SHO45（1970）-22419和SHO4S（1970）-11217的说明就是这样的实例。然而，其大部分是关于载体的孔径分布和比表面的。

在USP    No.2125333的说明书中，有含有钠或钾的碱金属盐作用的说明。此金属盐是用做制造环氧乙烷时银催化剂的添加剂的。

在USP    No.2238474的说明书中有氢氧化钠改进制备环氧乙烷银催化剂活性作用的描述，也有氢氧化钾对银催化剂活性起有害影响的描述。

在USP    No.2765283的说明书中有在把银沉积于载体上之前向催化剂载体添加1-2000ppm（重量）的无机氯化物（如，氯化钠）来改善银催化剂作用的描述。

在USP    No.2799，687的说明书中有卤化物（如，氯化钾，用量为20-16000ppm）作为阻化剂并导致银催化剂活性下降的描述。

在USP    No.4007135的说明书中透露了制备烯烃氧化物的一种催化剂，该催化剂含有铜、金、锌、镉、汞、铌、钽、钼、钨、钒，或者较理想地含有铬、钙、镁、锶，以及（或者）更为理想地含钡，并且最好还含有一种碱金属。其数量超过载体中以天然杂质或粘合剂存在的数量，并足以起助剂的作用。

在USP No.4168247的说明书中透露了一种制备烯化氧的催化剂。该催化剂含有沉积在比表面为0.05-10米²/克的耐热多孔性载体上的银，此外还含有钠和至少另一种碱金属（从钾、铷、铯中任选），助剂的用量要超过载体中以天然杂质或粘合剂存在的量。

在USP    No.4278562的说明书中透露了将银，还可将钠或锂，以相应盐的形式沉积在载体上所形成的制备烯化氧的催化剂，加热载体以及随后处理沉积在其上的碱金属盐〔如，钾，铷和铯盐和胺以及（或者）氨〕所产生的影响。

在日本专利公开SHO 55（1980）-145，677中透露了氧化反应用的银催化剂，该催化剂含有银，在必要时还含有沉积在非酸性载体上的碱金属或碱土金属组分。载体含有的氧化铝、氧化硅和氧化钛，总量不低于重量的99%;含有元素周期表中的Ⅴ_a、Ⅵ_a、Ⅶ_a、Ⅷ、Ⅰ_b和Ⅱ_b族金属的总量低于0.1%（重量），与pK_a值为+4.8的甲基红接触时不显酸色。

在日本专利公开SHO 56（1981）-105，750中披露了一种制备环氧乙烷的银催化剂。该催化剂是将载体浸渍制备的。所用载体是以α-氧化铝为基本组分，钠含量不大于0.07%重量，比表面在1-5米²/克范围内。在配制的可分解银盐溶液中浸渍，最后得到的每千克催化剂含有0.001-0.05克当量的碱金属与硼的络合物、碱金属与钼的络合物和（或）碱金属与钨的络合物。可分解的银溶液的配比是，按最后得到的催化剂重量计算，使沉积率达5-25%。然后加热和还原或热分解浸渍产物。

在日本专利公开SHO    57（1982）-107，241中披露了一种制造环氧乙烷的银催化剂，该催化剂中除了银以外还加有阳离子组分的钠（Na）和阴离子组分的氯（Cl），加入量的原子比Cl/Na小于1。

在USP    No.4415476的说明书中披露了一种生产环氧乙烷的银催化剂，该银催化剂除银外至少含有作为阳离子组分的钠和铯和作为阴离子组分的氯。