[其他]生产多孔薄膜的方法

说明书

本发明是关于生产一种多孔薄膜的方法，该多孔薄膜具有柔韧性和均匀的微气孔结构，并因而具有优良的水蒸汽渗透性和防水性，适用于防水衣、防水罩、包装材料等。

迄今已知的生产多孔薄膜的方法是使用一种非相容物质，例如无机细粉与聚烯烃树脂按特定的比例掺合，接着将所得的掺合物进行熔融模塑，使之形成薄膜或薄片，然后将薄膜或薄片进行单轴或双轴拉伸。

但是，这种加工方法有缺点，因为树脂受到拉伸并由于拉伸而定向，从而使薄膜或薄片的硬度提高，柔韧性降低。

为克服此缺点，有人推荐了下述生产多孔薄膜的方法：①使热塑性高弹体与聚烯烃树脂和一种填料掺合（日本专利公报NO    Sho59-30833/1984）;

②使液体或蜡状的烃聚合物与聚烯烃树脂和一种填料掺合（美国专利NO4，472，328）;和

③用硫酸钡作为无机细粉与聚烯烃树脂掺合（英国专利NO2，151，538）。

然而，按照这些生产方法制得的多孔薄膜在实际使用中有以下缺点：

按照方法（1）制得的薄膜其多孔性是不够的，水蒸汽的渗透性差。按照方法（2）制得的多孔薄膜在高温大气中或经过很长时间后，会有烃聚合物在生成的薄膜表面渗出，使表面发粘。按照方法（3）制得的多孔薄膜具有优良的柔韧性和足够的水蒸汽渗透性，但其拉伸稳定性即高度拉伸能力差。而且，这些方法存在着一个共同的问题，即不能生产极薄的约20μ的薄膜。此外，掺合第三种组分的方法，会导致成本大大提高。

本发明的目的是提供一种生产多孔薄膜的方法，该方法制得的多孔薄膜含有具有优良耐化学性的聚烯烃树脂，具有对于实际应用来说足够的机械强度和优良的柔韧性，也具有均匀的微气孔和高的水蒸汽渗透性，该方法还制得极薄的多孔薄膜。

本发明属于一种制造多孔薄膜的方法，该方法包括将30%～80%重量的无机细粉（其比表面积为15米²/克或15米²/克以下，平均颗粒大小为0.4～4微米）与20～70%重量的聚烯烃树脂掺合，接着将所得的掺合物熔融模塑成薄膜，然后，至少在一个轴向拉伸薄膜，使其伸长到原来长度的2～7倍。

本发明使用的聚烯烃树脂的例子有聚丙烯，低密度聚乙烯，线型低密度聚乙烯、高密度聚乙烯及其掺合物，其中，线型低密度聚乙烯和含有线型低密度聚乙烯的掺合物是特别好的。适用于线型低密度聚乙烯的共聚用单体组份的例子一般有丁烯、4-甲基戊烯、己烯、辛烯、癸烯等，其中，以4-甲基戊烯和辛烯的可塑性和其产品的物理性能为最好。

本发明使用的无机细粉末是比表面积为15米²/克或15米²/克以下和平均颗粒大小为0.4到4微米的细颗粒。本发明使用的无机细粉末的例子是碳酸钙、碳酸镁、氧化镁、硫酸钡、二氧化硅、氢氧化铝、氧化铝等，其中，以沉淀碳酸钙和沉淀硫酸钡为最好，因为这些材料具有均匀的颗粒直径和均匀的比表面积，当它们与树脂组份掺合和在得到的掺合物成型时，它们具有优良的分散性，同时掺合物具有优质的加工成型性能。而且，无机细粉末以呈球型的为最好。沉淀硫酸钡是通过例如硫化钡与硫酸钠的水溶液的反应或硫化钡与硫酸的反应而得到。形状包括无定形、锭状、片状、菱形、球形等。在特定的条件下确定硫化钡和SO^2-₄的浓度，反应的物理条件和反应温度，便能得到具有所希望的平均颗粒直径。

沉淀碳酸钙通常是通过将二氧化碳通入氢氧化钙的水悬浮液而生成的，它是立方形，平均颗粒大小为1微米或1微米以下;或呈锭形或针状，平均颗粒大小为1微米或1微米以上。在特定的条件下确定氧化钙水悬浮液的反应温度、所加具体盐的种类和反应终止时间，便可获得具有所要求的平均颗粒大小的球形沉淀碳酸钙。无机细粉末的比表面积为15米²/克或15米²/克以下，最好为0.5～5米²/克。如果比表面积超过15米²/克，无机细粉末的形状便变为无定形、片状或针状，使颗粒大小分布变宽，并使所得薄膜的拉伸性能降低，因而不可能获得好的多孔性。而且，细粉末表面的多孔性增加，并由于有挥发组份（如附着在气孔上的水分），在熔融模塑时可看到发泡现象，生成的薄膜的气孔直径增加而且它的耐水压力大大降低。

无机细粉末的平均颗粒大小为0.4～4微米为宜，尤以0.6～2微米为最好，如果平均颗粒大小超过4微米，薄膜的拉伸性能差，在均匀变白之前出现拉伸断裂。因此，操作的稳定性差，不可能形成均匀的气孔。