[其他]从卤代吡啶类化合物中去除氯化铁

说明书

氯化铁在包括卤代吡啶类化合物的氯代反应及氟化物-氯化物交换反应中用作催化剂是人们熟知的，它是制造卤代吡啶类化合物时得到的反应混合物中的一种普通成分。例如，氯化铁是下述各制备过程中的催化剂：将2，6-二氯吡啶（美国专利3，538，100号）、3，5-二氯吡啶（美国专利4，225，718号）或2-氯-6-（三氯甲基）吡啶（美国专利4，256，894号）氯化以制备2，3，5，6-四氯吡啶;将2-氯-6-（三氯甲基）吡啶氧化以制备2，3-二氯-6-（三氯甲基）吡啶（美国专利4，256，894号）;使五氯吡啶进行囟交换反应以制备3，5-二氯-2，4，6-三氟吡啶（美国专利4，542，221号）;以及使2，3-二氯-5-（三氯甲基）吡啶（欧洲专利申请83307212.7号）或2-氟-3-氯-5-（三氟甲基）吡啶（美国专利4，546，192号）进行卤交换反应以制备2，3-二氯-5-（三氟甲基）吡啶。此外，氯化铁在这些反应中通常是以不希望有的腐蚀性产物形式存在的。在将卤代吡啶售出前或作为制备其它有用产品的中间体使用前，一般必须采用提纯工艺将此三氯化铁从卤代吡啶中除去。

传统上是用蒸馏法来除去卤代吡啶和其它卤代化合物混合物中的氯化铁，按此法操作后留下的是不能蒸馏的氯化铁残渣;或者使卤代化合物溶解在氯代烃溶剂中，按此法操作可使氯化铁以能用过滤法分离出去的固体形式留下来。这两种方法的效率都不很高，所以在工业操作中它们的应用受到限制。这是因为卤代吡啶类化合物看来能以某种方式与氯化铁结合在一起，这种结合不但使氯化铁十分显著地溶解在卤代吡啶中，而且造成了分离它们的困难。因而即使有可能-这也是人们所经常希望的-通过蒸馏法将大部分卤代吡啶从混合物中分离出来，单用蒸馏法也不是很有效的，因为蒸馏完成后，还有许多卤代吡啶与氯化铁一起留在残余物中，经进一步蒸馏也不能与氯化铁相分离。而加热到较高温度将引起卤代吡啶类化合物的分解，所以不但造成浪费，而且是很危险的。用氯代烃溶剂来提取杂有氯化铁的卤代吡啶的效果同样不太好，这是由于一部分与氯化铁结合在一起的卤代吡啶提取不出来。而且，在以后的操作中必须从卤代吡啶中除去所用的氯代烃溶剂。许多卤代吡啶类化合物的这种情况和昂贵价格，使人们希望得到一种从卤代吡啶类化合物中分离出氯化铁的改进方法。

现已发现，可使用某些不混溶的二醇类溶剂，将氯化铁从其与卤代吡啶类化合物的混合物中提取出去。氯化铁可溶于这些二醇溶剂中，并可以在这些溶剂中的溶液的形式从混合物中除去，从而获得基本不含氯化铁的卤代吡啶剩余物。本方法的另一个重要优点是，卤代吡啶反应混合物中常常存在的焦油状副产物中有很多也被从所需要的吡啶类化合物中提取出去。

本发明的氯化铁去除工艺是这样进行的：将一种含有氯化铁和至少一种具有下式的吡啶化合物的液体混合物

式中，每一个X都独立地代表氯或氟，m代表1到5的整数，

n代表0到2的整数，条件是m与n之和为2到5的整数

与下式的不混溶的二醇溶剂相混合，

式中R代表氢或甲基，p代表整数1或2，q代表1到4的整数让混合物分成卤代吡啶相和二醇溶剂相，然后除去卤代吡啶中的二醇相。

已发现本发明的方法非常有效。卤代吡啶类化合物的回收率可达99%。这些化合物中原含有20%的氯化铁，提取后则含有不到1%的氯化铁。采用本发明工艺提取后的卤代吡啶类化合物中通常含有不到0.5%的残余二醇溶剂，它们可直接用于许多用途，也可用传统方法如蒸馏或结晶进一步提纯，或者可以送回到制备它们的工艺流程中。

本发明的已纯化卤代吡啶类化合物是有用的除莠剂和硝化抑制剂，并且是生产杀虫剂、杀霉菌剂和除莠剂的有用中间体。