[其他]氯乙烯共聚物及其制备方法

说明书

本发明与氯乙烯共聚物有关，同时也涉及该共聚物的制备方法。

在温度40℃以下由氯乙烯聚合成高分子量的聚合物是人所共知的。不过在这样低的温度下进行聚合反应会遇到调节热量的困难问题，这就需要采用致冷设备。

在本说明中，氯乙烯聚合物的分子量是由其粘度指数来评定的，这一粘度指数按照ISO    174标准进行测定。

在温度等于或高于40℃，由氯乙烯和存在着一种多官能的化合物聚合成高分子量的氯乙烯共聚物的制备方法已有报导。在本发明中，所谓的“多官能化合物”是其分子中至少含有两个双链的乙烯基化合物。在众多的多官能化合物中曾经使用过的，例如：邻苯二甲酸二烯丙酯，草酸二烯丙酯，二烯丙基硫化物，二烯丙酯，顺丁烯二酸二烯丙酯，三烯丙基磷酸酯，二乙烯基酯，聚烯基乙二醇二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇醚二甲基丙烯酸酯，聚乙二醇酯二甲基丙烯酸酯。不过，如此获得的共聚物在四氢呋喃中的不溶性物质的重量百分比一般要高于10%，而且可能达到80%，这就会使加工困难。在聚合温度等于或高于40℃，依靠至目前为止所采用的多官能化合物，要获得氯乙烯共聚物同时既使其粘度指数高于250毫升/克，又使其在四氢呋喃中的不溶性物质的重量百分比低于5%，显然是不可能的。

本发明的氯乙烯共聚物，是以氯乙烯单体为基本组份，并至少含有一种非目前所采用的那种多官能化合物。

本说明中的所谓“以氯乙烯单体为基本组份”的表述，或简称“单体组份”是指只含有氯乙烯，或者是至少含有一种可同氯乙烯共聚的其他单体的混合物，而排除所有多官能化合物。该单体组份至少含50%重量的氯乙烯。可共聚的单体是那些在典型的氯乙烯共聚反应中一般所常采用的单体。举例有：一元和多元的羧基酸乙烯酯，如醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯;一元和多元的不饱和羧酸，如丙烯酸，甲基丙烯酸，马来酸，富马酸，衣康酸以及它们的脂肪族酯类，环脂族酯类，芳香族酯类，它们的酰胺类，腈类;烯丙基卤化物，乙烯基卤化物，亚乙烯基卤化物;烷基乙烯基酯类;链烯类。

在本说明中，所谓与本发明的共聚物“相对应”的氯乙烯聚合物是指含有与本发明共聚物所含的完全相同的氯乙烯聚合物，有时还含有随意选择的至少一种至今所采用的多官能化合物。

本发明的目的是提供一类氯乙烯共聚物，其粘度指数高于在相同的聚合温度下或者甚至更低的温度下所制备的相应的氯乙烯共聚物。

本发明的另一个目的是提供一种在相同的聚合温度下或者更高的温度下，能够获得粘度指数比从相对应的氯乙烯聚合物中所取得的共聚物更高的共聚物制备方法。

本发明的再一个目的是提供一种在四氢呋喃中不溶性物质，其重量百分比低于5%，而聚合温度为45℃时其粘度指数大于250毫升/克和在聚合温度为40℃时粘度指数大于270毫升/克的氯乙烯共聚物的制备方法。

本发明的其他目的和优点可从以下的说明中得出。

本发明的多官能化合物是一种以下式表示的二烯烃：

CH₂＝CH-（CH₂）_x-CH＝CH₂

其中x是1至25的整数。

本发明的氯乙烯共聚物含有99至99.99%（摩尔）、而最好是99.5至99.99%（摩尔）的以氯乙烯单体为基本组成，同时含有0.01至1%、而最好为0.01至0.5%（摩尔）的多官能化合物。

多官能化合物优先采用者是1，9-癸二烯。

按照本发明的氯乙烯共聚物的制备方法，所用的是游离基的聚合反应，即由一种以99至99.99%、最好为99.5至99.99%（摩尔）的以氯乙烯单体为其基本组成，同时以0.01至1%、而最好为0.01至0.5%（摩尔）的至少一种用下列化学式表示的二烯烃进行游离基聚合反应：

CH₂＝CH-（CH₂）_x-CH＝CH₂

其中x为1至25的整数。

本说明中所谓的“游离基”聚合反应，即是存在着一种能产生自由基团的聚合引发剂的聚合反应。

聚合反应温度一般是在30至70℃之间，而最好是35至55℃之间。

通常用以制备氯乙烯聚合物的所有已知的游离基聚合反应技术来实现本发明方法，例如悬浮聚合，本体聚合，乳液聚合，和微粒悬浮聚合，特别是悬浮聚合更合适。

在形成的聚合物达到聚合物和单体重量总和的20%以前，二烯烃的引入可在聚合反应的开头和/或聚合反应的过程中进行。可以一次加入或者分几次或连续加入。