[其他]丙烯嵌段共聚物的生产方法

说明书

本发明涉及丙烯嵌段共聚物的生产方法。具体讲，它涉及一种在间歇聚合体系中生产丙烯嵌段共聚物时控制恒定的聚合条件的方法，即首先基本上只有丙烯进行连续聚合，然后在间歇聚合体系中让丙烯和乙烯进行共聚合的方法。

众所周知，通过先基本上只有丙烯进行聚合，然后再让丙烯和乙烯共聚来生产所谓的丙烯嵌段共聚物，其目的在于改进聚丙烯的抗冲性能，特别是低温抗冲性能，而又保持聚丙烯所固有的优异的刚性。例如可参见日本专利公报号12810/1968，19542/1969，20621/1969和24593/1974等。

同时，本发明者们已提出过一种生产质量优异的丙烯嵌段共聚物的方法，即首先基本上只让丙烯进行连续聚合，同时用丙烯自身作为聚合反应介质，然后让乙烯和丙烯以及各种改性剂进行间歇共聚。例如可参见日本专利公开号30534/1982，145114/1982，145115/1982，149319/1982和149320/1982等。

然而，通常建议的把连续聚合工序和间歇聚合工序结合起来生产丙烯嵌段共聚物的方法，尤其是那些在间歇聚合体系中把减活化剂用于间歇聚合反应以控制催化活性的方法，都带有间歇聚合所固有的缺点，即很难保持所生成的丙烯嵌段共聚物质量的均一性。因此希望发明一种有效的控制方法用来生产质量均匀的丙烯嵌段共聚物。

本发明者们已进行了广泛研究，目的是提供一种解决上述问题的方法。

因此，本发明的一个目的是提供一种在丙烯嵌段共聚物生产中控制丙烯嵌段共聚物本身的质量均匀性的方法，它首先是进行基本上只有丙烯的连续聚合，然后让乙烯和丙烯进行间歇共聚合。

本发明的上述目的通过以下方法达到：

对于生产丙烯嵌段共聚物的一种方法，即在一个连续聚合体系中首先基本只有丙烯进行连续聚合，经过预先确定的一段时间后将初始聚合物淤浆从该聚合体系中连续地排放出来，接收在相互并联的两个或多个间歇聚合釜的一个釜中，接收了预定的一段时间后，将初始聚合物淤浆转为接收到另一个间歇聚合釜中或者任何一个剩下的间歇聚合釜中，初始聚合物淤浆接收完后，在每个间歇聚合釜中至少要加入乙烯，以便在该聚合釜中相继进行乙烯和丙烯的间歇聚合，然后，在完成间歇聚合后，将二次聚合物淤浆从每个间歇聚合釜里排放到减活化釜中，此时允许有预先确定的未反应乙烯量残留于每个间歇聚合釜中，对这种生产方法的改进是，在从连续聚合反应体系中接收初始聚合物淤浆期间，停止向每个间歇聚合釜加入新鲜的乙烯，而且在接收初始聚合物淤浆的同时，把减活化剂加到每个间歇聚合釜中，但要控制加入减活化剂的速度，其方法是当接收初始聚合物淤浆完成时使每个间歇聚合釜蒸气相的乙烯分压达到预定值。

图1给出一个适于实施本发明方法所用的聚合反应装置的实例。

各种已知的催化剂体系均可用作基本上只有丙烯的连续聚合反应和乙烯与丙烯的间歇聚合反应的催化剂，对此并无特殊限制。只要能生产高立构规整性聚丙烯的任何催化剂体系均可采用。举例说，固体催化剂可以是由四氯化钛经金属铝、氢或一种有机铝还原所得的三氯化钛，通过用电子给予体化合物改性得到的三氯化钛以及用卤化钛改性如卤化镁那样的载体或改性经电子给予体化合物处理这些载体得到的物质所制取的催化剂。

上述每种固体催化剂如果与有机铝化合物，以及必要时与一种电子给予体化合物配合使用，则对基本只有丙烯的连续聚合和乙烯与丙烯的间歇聚合均可起催化作用。

可以使用的有机铝化合物有三烷基铝、一卤二烷基铝、烷基铝倍半卤化物或二卤烷基铝。作为烷基的例子可以包括甲基、乙基、丙基、丁基和己基等，而卤化物的例子，可以为氯化物、溴化物和碘化物。

一种较好的固体催化剂体系，可通过用卤化钛改性如卤化镁那样的载体，或改性经电子给予体化合物处理过的这样一种载体形成的一种物质来制取。具体的实例可包括经与一种有机化合物一起研磨的氯化镁，再将所得的混合物用四氯化钛处理而得到的固体催化剂体系，或通过在烃溶剂中溶解氯化镁和一种醇的反应产物，然后用如四氯化钛的沉淀剂处理而得溶液，以使在烃溶剂中不溶解这种反应产物而制取的固体催化剂体系。如必要，可用如酯或醚那样的电子给予体化合物使该不溶解的反应产物改性，然后再用四氯化钛处理所得的物质来制成固体的催化剂体系。