[其他]含微粒凝胶的光敏组合物

说明书

本发明涉及一种光敏组合物，该光敏组合物含有一个附加的成份以使得对组合物的一种或多种物理和/或化学性质有所影响。这些性质可以包括（但不局限于）贮存稳定性，感光速度，层压和附着于基片的能力，以及在基片的空隙上层压的能力。这一附加成份能够加到一定的浓度，从而部分或全部取代光敏组合物中的一个组分，例如，取代粘合剂。

在现有技术中已熟知光敏组合物作为光刻胶具有特别的用途。通常这些组合物是成卷贮藏的。组合物被贴附于一个支持膜上，形成一双层材料，如同美国专利4293635中公开的那样。或者更一般的是如美国专利3469982中公开的那样，将组合物夹于一支持膜和覆盖层之间，形成一个三层材料。在使用前把成卷的材料卷开，如果有覆盖层的话，把它从光敏组合物上揭去，然后将该材料层压于基片上，例如，制备印刷线路板。材料贮存中的缺点是可能产生冷变形。过度的冷变形将使材料变成不合格的，例如，发生边缘融合使得难以打开成卷材料而不损害可光聚合组合物的连续性。

通常，通过选择合适的光聚合材料的组分和合适的配方，可以获得具有最小冷变形的耐贮藏性。美国专利3867153公开了另外一种方法，它不需要从组合物的配方上增加贮存稳定性。这一公开的方法是通过例如用光化辐射照射，使卷的边缘硬化，而防止冷变形，光聚合组合物则严密地封在卷内。

众所周知，用一个附加组分可以改变组合物的物理特性。一个实例是如美国专利4414298公开的那样，用微珠作为一种填充剂，加到可选择聚合的有机聚合物组合物中。此聚合物微珠是不连续的、基本上不溶胀的交联态，其平均直径在0.7到20微米的范围内。

在组合物中可用高度交联的不可溶胀的微珠，与其相反的是用可溶胀的微粒凝胶，微粒凝胶是一个独立而特殊的组份。微粒凝胶这一名词源于油漆工业，它包括用乳液聚合制得的交联的球形聚合物分子，其分子量可高达10⁹至10¹⁰，颗粒直径为0.05至1微米。交联使得微粒凝胶不溶解，但在强溶剂中可溶胀，且不破坏其交联结构。这种微粒凝胶的制备和应用已有所描述，如英国专利967051和美国专利3895082。

日本专利申请52116301中公开了一种被描述为微粒凝胶的组分在一类光敏组合物中的应用。该组合物所含的主要成份为甲基丙烯酸酯和微粒凝胶，还含有可聚合的单体、光引发剂及热聚合阻聚剂。微粒凝胶是一种橡胶类物质，它是通过乙烯基单体和一种所谓的橡胶类基础材料的接枝聚合得到的，这种基础材料的颗粒直径为0.01至10微米。这种光敏组合物用于胶板印刷。

一种含有细颗粒的消光涂料组合物公开在美国专利4518472中。这种组合物用于模制品可产生高的抗磨蚀或抗划刻性。用作涂料的这种组合物是一种液体，它与本发明的固体膜不同。

本发明关于一种光敏组合物，它包含

（a）可加成聚合的乙烯键不饱和的单体，

（b）用光化辐射活化的引发体系，

（c）大分子预聚物粘合剂，和

（d）微粒凝胶，

其中光敏组合物为一种固体，并且其中至少存在下列情况之一：

（1）用肉眼观察，聚合物粘合剂和微粒凝胶实质上形成一相，或

（2）聚合物粘合剂和微粒凝胶的玻璃化转变温度之差不大于50℃，且微粒凝胶的玻璃化转变温度大于25℃。

尽管这不是最好，但是有可能配制出不含聚合物粘合剂的光敏组合物。

本发明的固体光敏组合物通常作为在柔性支持材料上的膜，除了这里公开的一种微粒凝胶以外，其原材料在现有技术中已众所周知。微粒凝胶提供了光敏组合物的新配方，该配方可能仅仅是改变一下组分的浓度，即可得到可比较的物理性质或加工特性，特别是在用作为制造印刷线路板的光刻胶的最佳用途中。另一方面，微粒凝胶用于光敏组合物中可以有助于得到优良的光敏配方，例如，感光度的增加，组合物从基片上的脱膜性更好，或是加工过程中覆盖基片上空隙的能力有所改善。

光敏组合物包含有微粒凝胶，及一种或多种可加成聚合的乙烯键不饱和的单体、用光化辐射活化的引发体系和预聚物大分子粘合剂。已经发现，对于用作光刻胶的组合物，微粒凝胶可用来取代全部粘合剂组分。然而在某一类组合物中，含有一种或组合粘合剂，但其含量不足以获得商业上合格的光刻胶所必需的全部性能。例如，配制一种合适的组合物，没有附加的微粒凝胶组分，则将不会有贮存稳定性。微粒凝胶的使用有多种方法，从而提供光敏组合物的新配方。