[其他]温度稳定的液体组合物

说明书

本发明涉及一种含有溶解于芳香烃溶剂中的二硝基苯酚的液体组合物，此液体组合物还含有足够量的苯二胺，因而使溶液中的二硝基苯酚的量比不存在苯二胺时的量更大。这种组合物具有意想不到的、理想的低温稳定性，可以用对于乙烯基芳香化合物的聚合反应起阻聚作用的溶剂来稀释。

用工业方法所制备的单体苯乙烯、二乙烯基苯和低级烷基化苯乙烯（如α-甲苯乙烯和乙烯基甲苯）等的乙烯基芳香化合物，其产品一般含有各种杂质，如苯、甲苯等。为了使单体产品适合于多种用途，必须将这些杂质除去。通常是用蒸馏的方法来提纯这些乙烯基芳香化合物。

然而，乙烯基芳香化合物容易聚合，其聚合速率随温度升高而迅速增加，这是人所共知的。为了防止蒸馏条件下乙烯基芳香单体的聚合，至今已经采用过各种阻聚剂。

一般而言，工业上用作这种聚合抑制剂的化合物是二硝基苯酚类化合物。例如，Drake等人在美国专利2526567中介绍了用2，6-二硝基苯酚作抑制剂对环上氯代苯乙烯所呈现的稳定作用。同样，在美国专利4105506中Watson公开了用2，6-二硝基对甲酚作乙烯基芳香化合物的聚合抑制剂。

最近，Butler等人在美国专利4466905中介绍：于氧存在下，在具有2，6-二硝基对甲酚的蒸馏柱中，苯二胺的存在会进一步减少发生聚合的量。

虽然二硝基苯酚类化合物是有效的聚合抑制剂，但使用起来尚有一些缺点，例如，二硝基苯酚是固体，如其温度高于它的熔点就不稳定，并有爆炸的可能（请参见美国专利4457806），所以要大量运输和贮存这类固体物质是不可能的。

因此，必须以溶液的形式运输和贮存这类抑制剂，最好是用与处理乙烯基芳香单体溶剂相匹配的溶剂，一般用低沸点的烃。

令人遗憾的是，在运输和贮存期间所承受的温度范围内，大多数二硝基苯酚在这类优选的溶剂中的溶解度均较低。例如，按质量计，于18℃下，2，6-二硝基对甲酚在乙苯中的溶解度为20%，这个数随着温度降低速度下降，-2℃时为15%，-14℃时为10%，而在-25℃时反为4.2%。一旦这些二硝基苯酚化合物从溶液中沉淀出来，即使其温度再升到原来贮藏温度（例如约18℃）它们也不易再溶解成为溶液。

而且，二硝基苯酚是一类毒性强的物质，其半数致死量（LD₅₀）（大鼠）小于30mg/kg（Sax，工业化学物质的危险性）。

这类二硝基苯酚抑制剂由于毒性强和溶解度低再加上所用溶剂的易燃性，因此使得二硝基苯酚抑制剂在优选溶剂中的溶液其运输和贮存的花费大且有一定的危险性。而且，运输或贮存期间如果由于降低温度此抑制剂便会从溶液中沉淀出来，实际浓度则会远低于名义浓度。

这样如果按名义浓度将此种抑制溶液装入乙烯基芳香化合物的蒸馏柱，于是实际装入蒸馏柱的抑制剂的量降低了，这样由于乙烯基芳香单体的猛烈的聚合作用而导致蒸馏柱的严重破坏。

因此，最好是制备一种能较为安全和经济地进行运输的二硝基苯酚浓缩液。而且最好是一种具有理想的低温稳定性的二硝基苯酚浓缩液。

为此，本发明的目的之一是提供一种二硝基苯酚浓缩液，此浓缩液的闪点比普通的非浓缩溶液的闪点要低，这样运输就比较安全。

本发明的另一个目的是提供这样的一种二硝基苯酚浓缩液，其每一定量的二硝基苯酚所需溶剂的体积较小，因此使运输比较经济。

本发明的第三个目的是提供一种具有理想的低温稳定性的二硝基苯酚溶液。

下面的叙述及实施例将充分体现出上述目的及其它目的。

一方面本发明是关于一种液体组合物，该液体组合物含有下式的二硝基苯酚

其中，R和R′一个为硝基，另一个从氢、氯和C₁-C₈烷基组成的一组基团中选择，该二硝基苯酚溶于一种芳香烃溶剂;所说的液体组合物还含有足够量的下式苯二胺：

其中R²和R³每个都可单独地从氢、C₁-C₁₂烷基、苯基和C₁-C₈烷基取代的苯基所组成的一组基团中选择。

这样，溶解在所说溶剂中的二硝基苯酚的量比苯二胺不存在时能溶解的二硝基苯酚的量要大。

另一方面，本发明是关于一种低温稳定的液体组合物，它含有：

A）二硝基苯酚，其式为：

其中R和R¹一个为硝基，另一个从氢、氯和C₁-C₈烷基所组成的组中选择;