[其他]复合氧化催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及至少含有锑、钼、钒和（或）铌的复合氧化催化剂的制造方法。更具体地说，本发明涉及一种其主要特定组分元素锑的导入方式的制备复合氧化催化剂的方法。

众所周知，至少含有锑、钼、钒和（或）铌的复合氧化催化剂是一种用于气相催化氧化反应的催化剂。应特别提及的气相催化氧化反应有烯烃氧化为不饱和醛或不饱和羧酸，烯烃在氨存在的情况下氧化（即氨氧化反应）为不饱和腈，不饱和醛氧化为不饱和羧酸，饱和醛或饱和羧酸经氧化脱氢反应变为不饱和羧酸，等等。

从这些实例可明显地看出，“气相催化氧化”这一术语除包括单纯的氧化外还应包括“氨氧化反应”和“氧化脱氢反应”该定义也为本说明书所接受，而且还意味着反应是在分子氧（如空气和/或氧气）存在的情况下进行的。

常伴随上述气相催化氧化反应的有一些不希望发生的后续反应，在这些后续反应中有一部分目的产物被进一步氧化成一些并没有提高什么价值的产物。

人们早就证实，为了尽可能抑制这种后续反应，关键之一是如何提高催化剂在反应中的有效因子。提高催化剂的有效因子与尽可能减少反应中阻碍反应物扩散的阻力是一致的。

众所周知，就催化剂的有效因子来说，催化剂的形状和孔经分布是最主要的因素。例如，人们讨论了催化剂的形状与有效因子的关系[“KAGAKU    KOGAKU”（化学工学）30（2），73-79（1966），日本化工程师学会出版]和孔径分布与有效因子的关系[“化学工学Ⅳ”（Shigehumi    Fujita和Heiichiro    Tohata合编，1963年由TOKYOKAGAKU    DOJIN    CO.出版）]。

如上所述，至少含有锑、钼、钒和（或）铌的复合氧化催化剂在本领域是众所周知的，而且已在日本专利未审定公开说明书18823/72、43922/74和23589/77号中具体公开。这些说明书并没有在制备催化剂方面涉及与上述有效因子有关的孔径的分布，但述及采用锑酸镍形式的锑和镍是有利的。此外还公开了一种制备锑酸镍的方法，该方法是使锑源与镍源掺合成复合物并将该复合物在高温下进行热处理。这类催化剂可以二氧化硅为载体。

我们发现在制备上述锑酸镍或换句话说Sb-Ni-O复合物的过程中用碳酸镍作镍源时能获得具有较大孔径的Sb-Ni-O复合氧化物，从而制得选择性得到改善的催化剂，并发现不但仅采用Sb-Ni-O时能改善催化剂的选择性，而且除Sb-Ni-O之外事先还有硅和（或）铝存在时也有类似的效果。

此外，我们还发现在制备上述Sb-Ni-O复合物的过程中，如在高温处理前加入二氧化硅，能获得具有较大孔径的Sb-Ni-Si-O复合氧化物，从而能获得选择性改善的催化剂;并发现除镍之外，铁、钴和铋等元素的锑酸盐也有助于获得高选择性的催化剂。

本发明就是以这些研究结果为基础的。

因此，本发明提供了一种制造至少含有锑、钼、钒和（或）铌的复合氧化催化剂的方法，该方法包括将所需的各元素源掺合成复合物并将该复合物进行热处理使之生成复合氧化催化剂，该方法的特征在于至少一部分锑源是采用了预先在600～900℃下加热过的并可用化学式Sbp-Xq-Yr代表的复合氧化物，式中X代表至少一种选自镍、铁、钴和铋的元素;Y代表至少一种选自铝和硅元素;p为1～40之中的一数字，q为1～20之中的一数字，r为0～10之中一数字，但如果r为0，那么X的镍至少 一部分由碳酸镍提供。

本发明的具体实施方案之一是一种制造至少含有锑、钼、钒和（或）铌的复合氧化催化剂的方法，该方法包括将所需各元素源掺合成复合物并将该复合物进行热处理使之生成复合氧化催化剂，该方法的特点在于至少一部分锑源是采用了预先在600～900℃下加热过并至少已含一部分镍的、用化学式Sbp-Niq-Yr-O表示的复合氧化物，式中Y代表铝和（或）硅;p为1～40之中的一数字，q为1～20之中的一数字，r为0～10之中的一数字。

本发明的另一具体实施方案是提供一种制造至少含有锑、钼、钒和（或）铌的复合氧化催化剂的方法，该方法包括将所需各元素源掺合成复合物并将该复合物进行热处理使之生成复合氧化催化剂，该方法的特征在于至少一部分锑源是采用了预先在600～900℃下加热过的、用化学式Sbp-Xq-Sirr-O表示的复合氧化物，式中X代表至少一种选自Ni、Fe、Co和Bi的元素;p为1～40之中的一数字，q为1～20之中的一数字，rr为1～10之中的一数字。