[其他]弹性体

说明书

本发明提供新的弹性聚合物，是由一定量高分子量的相对硬质双官能化合物和一定量低分子量的双官能化合物制成的。这些弹性体可用作纤维，薄膜或模压制品。

现有技术中已知，弹性体是由高分子量的相对硬质二羧酸的二酯和聚乙二醇（烯化氧）在等摩尔比条件下缩聚而制得的。本发明省掉了大分子量二醇的预合成并限制使用为制得弹性特性所用昂贵的高分子量和相对硬质组份的量。

本发明提供一种新的弹性体，其特征在于由下列组成部分：

A.5-25%（重量百分比）的-X-单元，其中，-X-是具有-Y-X-Z-结构式重复单元的一部分;-Y-和-Z-分别选自。-X-是由一个环链组成的二价有机基团，除可能存在的反一酰胺，羰基，反-1，2-亚乙烯基，偶氮键（即：-N＝N-）和甲亚胺（即：-HC＝N-）键外。根据能使平直的德来丁（Dreiding）装置测量的-X-单元两端连接中心间的最小长度至少是11;当-X-存在于化合物C₄H₉－

中时，该化合物显示出至少225℃的熔点。

B：至少有75%（重量百分比）的结构单元，选自下面;

a：-O-R-O-，和/或和b：，其中两者的游离键都连接到氧和/或氮，

和/或C：

和任选的有效量d：

其中，R，R¹，R²，R³和R⁴都是脂族二价有机基团，在主链内有2至15个碳原子，每个基团的分子量都在450以下，

R⁵是烃基，

R⁶是一含有1至15个碳原子的二价脂族基团或环脂族基团，或是一含有1，2或3个六元环的二价芳香基团，六元环可以是被含1至4个碳原子的一价或二价的烷基取代或不取代;如果烷基是二价的，其中一个键连接-NH-基团或-A-基团，

-A-是

通常，d单元的量为聚合物量的1至15%（重量计）。很清楚，聚合物必定是化学当量平衡的。本发明还包括由聚合物制得的纤维，薄膜，或模压制品以及聚合物的制造方法。

本发明独特的聚合物是一种弹性体。所谓弹性体指的是一种聚合物，其没有稀释剂，在室温将其拉长至两倍的原始长度并在放松前保持一分钟后，在一分钟内可回复到其原始长度的1.5倍以下。这个定义与在“ASTM    D1566-83a”中给出的用于改性橡胶的定义一致。本发明的聚合物有大量的用途。热熔粘结剂，管材，注射成型制品和熔体-仿丝弹性纤维就是其中的用途。当如下描写进行测量时，本发明的聚合物最好有至少0.55dL/g的特性粘度。

该聚合物实际上是由“刚性”段和“柔性”段两种组分组成。“刚性”段表示结构式-Y-X-Z中的-X-单元，在聚合物中-X-单元的量为5至25%（重量计）。-Y-和-Z-基团分别选自-O-，，并直接连接-X-;或者可以由间隔基（不是-X-的一部分）隔开，这样的基团如一个或多个亚甲基。符号-X-表示一个二价基团，利用装配成可测量原子间实际距离的高精度的德来丁（Drieding）装置，进行平直的测量或尽可能平直的测量，-X-基团两端连接中心间的最小长度至少是11。这种技术在现有技术中已知，被描述在Andre S.Dreiding，Helv，Chim、Acta 42，1339（1959）中。德来丁（Dreiding）装置可由Brinkman Instruments Inc.（Cantiague Road，Westbury，NY.）买到的部件很容易组装。端部连接是连接官能基团-Y-或-Z-的-X-的环碳原子，如下结构式（Ⅰ）所示，或是连接官能基团-Y-或-Z-的-X-的碳原子，如下结构式（Ⅺ）所示。

实际上，-X-是由环状结构的链或主链组成的基团，该环状结构可能是稠合的也可能是非稠合的。当环状结构是非稠合的，在-X-基团内的各个环通过反-酰胺，羰基，反-1，2-亚乙基基团，偶氮键或亚甲胺键互相连接。这些环状结构可以是取代的，但最好是非取代的，包括：

“刚性”段进一步的特征在于二元酸二丁酯的熔点，其中-X-如上所述。本发明要求该二丁酯的熔点至少为225℃。测量如下。

用现有技术中普通技术人员所知的方法制备二丁酯。例如，用二摩尔1，2，4-苯三酸酐-丁酯和一摩尔合适的二胺反应制备双-1，2，4-苯三酰亚胺二丁酯。1，2，4-苯三酸酐-丁酯利用-摩尔1，2，4-苯三酸酐酰基氯和一摩尔正丁醇反应制得。