[其他]杀真菌剂唑基衍生物类的制备方法

说明书

本发明是关于一类具有强杀真菌作用和调节植物生长活性的唑基衍生物类，并涉及到它们的制备方法以及在农业中的使用。

从德国专利2.654.890号可知下式的三唑基醇类化合物：

式中：R¹和R²是H或烃基，烃基可以是饱和的或是不饱和的、直链的或有支链的、单环的或稠环的，当烃基是芳基或含有芳基时，芳基可以被取代;例如Y可以是一个卤原子。

从欧洲专利150036号也可以知道下式的唑基类衍生物：

式中Ar是一个取代的芳基;A是CH或N;n＝2-12;R¹＝烷基、链烯基、炔基或是苄基;Q＝S（O）_1-2-R²或OR³，其中，R²、R³分别是烷基、环烷基、链烯基或是芳基。

从欧洲专利申请145.294中还知道一类化合物，其分子式为：

式中R是C₃-C₈烷基，条件是当R是C₃-C₆的支链烷基时，支链不在R基团的α碳原子上;X是卤原子。

我们现在发现一类唑基衍生物，它们不同于已有技术所叙述的化合物，它们具有较高的杀真菌活性及调节植物生长的特性。

本发明的目的之一就涉及一类具有下述通式的化合物：

式中：

R¹是F、Cl、Br、CF₃、苯基，C₁-C₂烷氧基、C₁-C₂卤代烷氧基、烷硫基或卤代烷硫基，其中卤素是指F、Cl、Br;

R²是H、F、Cl、Br、CF₃;

R³是H、C₁-C₄烷基或C₃-C₆环烷基;

Y是H、CH₃、OH、CN、F;

n可以是2、3、4，或当Y是OH时，也可是1;

m是0或1;

X是O或S;

Rf可以是C₁-C₅多氟烷基、C₂-C₄的多氟链烯基、多氟烷氧基烷基或是多氟烷氧链烯基，它们中的每一个至少含两个氟原子，也可以含其它的卤原子Cl或Br;

Z是CH或N。

如上所述，具有通式（Ⅰ）的化合物，有较高的杀真菌活性和调节植物生长的特性，可应用于农业，医药和兽医领域。

本发明的化合物至少含有一个手性中心，一般获得的是外消旋混合物。

可以用文献中已知的方法从这些混合物中分离出单个对映体。

通过几个手性中心或可能的双键产生的各单独的对映体和可能的非对映异相体或几何异构体，构成了本发明的目的产物。

下述化合物也是本发明的目的产物：

-具有式（Ⅰ）的化合物与无机酸或有机酸作用而形成的盐。无机酸可以是氢卤酸（如氢碘酸、氢溴酸、盐酸）、硫酸、硝酸、硫氰酸和磷酸;有机酸可以是醋酸、丙酸、草酸、丙二酸、苯甲酸、甲磺酸、4-甲基苯磺酸等。

-具有式（Ⅰ）类型的衍生物与无机或有机金属盐通过络合反应得到的金属络和物。金属盐可以是铜、锰、锌或铁的卤化物、硝酸盐、硫酸盐或者磷酸盐。

具有分子式（Ⅰ）的本发明的化合物可以根据n、m和Y的值由不同的方法得到。

1）当m是0时，制备式（Ⅰ）所示化合物的一般方法是通过具有式（Ⅱ）的化合物与下式所示的氟烯烃的加成反应，

其中R¹、R²、R³、Y、X和Z的含义与上文所述相同，