[其他]合成2-异丙氧基苯酚工艺

说明书

本发明属精细有机合成生产工艺。

2-异丙氧基苯酚是生产农药残杀威的中间体，其合成是制备残杀威的关键步骤。文献报导的合成方法中，以邻苯二酚和异丙基溴的反应较经济较易实现，（Brit.1128424），反应是在碱性条件下进行，由于反应本身的原因，若无其他催化剂存在，则2-异丙氧基苯酚的产率较低，在25%左右。近年，Buettner，Gerhard等研究在反应体系中加入乙二醇单甲醚作为催化剂（EP52314），在较高压力下进行反应，可使产品产率较大幅度的提高。然而反应压力增加，将给生产带来困难。

本发明针对己有工艺的不足，提供一种相转移催化剂，在常压和较低温度下制备2-异丙氧基苯酚的工艺。

本发明的构思是，利用聚乙二醇作为相转移催化剂，改变固体碱作为催化剂与反应物形成异相催化的状况，提高催化效果。又通过正交实验方法，对聚乙二醇摩尔质量及其用量;溶剂和碱的种类，原料配比等一系列因素进行筛选，从而找到最佳反应条件。

利用本工艺制造2-异丙氧基苯酚，反应可在常压下进行，反应温度在80℃～95℃之间，2-异丙氧基苯酚对邻苯二酚的收率可达60%以上。

本工艺实施过程：用电磁搅拌加热，在500ml蒸馏烧瓶中，预先放置邻苯二酚和无水碳酸钾以及聚乙二醇，用丁酮或丙酮作溶剂，聚乙二醇的摩尔质量最好为1Kg到2Kg之间。然后在此混和物的迥流过程中，慢慢滴加异丙基溴，完结后，继续迥流不少于8小时，蒸出80%以上的丁酮或丙酮。稍冷，加水溶解固体盐，用苯萃取;苯萃取液用5%氢氧化钠溶液萃取;氢氧化钠提取液用稀盐酸中和至中性后，再用苯萃取;苯的提取液用无水硫酸镁干燥后，蒸去苯，减压蒸馏，收集84-86℃/2.5mmHg的馏分为无色透明液体，n²⁵_D＝1.5731经红外光谱和核磁共振证明为纯异丙氧基苯酚。

IR（液膜）cm^-1

3528（s）3051（m）2978（s）2933（m）1610    1597    1502    1375（d）    1258（s）    1116    1035    954    746

¹H-nmr（CDCl₃）80MHz δ（ppm）

1.30（d，6H）

4.50（m，1H）

5.83（s，1H）

6.82（m，4H）

本工艺中各种物质的用量范围为：（重量）邻苯二酚    1;异丙基溴1～1.5;碳酸钾2～3;聚乙二醇0.5～1;丁酮或丙酮适量。迥流时间8～40小时，迥流时间越长;2-异丙氧基苯酚对邻苯二酚的收率越高。若迥流30小时，收率可达60%以上，在工业生产上可选择迥流8小时，收率54%，虽然较低，但反应时间大大缩短，同样设备，具有更大的生产能力。