[其他]皮鞋绷前尖热熔粘合剂及制备方法

说明书

本发明属于用聚丙烯研制皮鞋绷前尖热熔粘合剂及制备方法。

现有技术所使用的绷楦热熔胶（包括绷前尖和绷腰窝）都是以聚酯和聚酰胺为基料（参见“聚酯热熔胶总结”和“鞋用聚酰胺热熔型胶粘剂技术总结”资料）。聚酯、聚酰胺作为绷楦热熔胶在使用性能上可以完全满足专用设备的要求，但是，这两种粘合剂的生产工艺复杂，单是聚合反应阶段就需要四小时左右，而且生产工艺基本上是采用间隙生产方法，另外这两种粘合剂原料来源有一定的限制，价格也较高，尤其在国内，这两个问题更为突出。

本发明目的是针对现有技术存在的不足之处，采用一种性能与聚酯、聚酰胺相当，而生产工艺简单，且成本低的新型绷前尖热熔粘合剂。

本发明的技术解决方案是使用具有等规结构的聚丙烯作为热熔粘合剂的基料，加入有机过氧化物、成核剂以及抗氧剂构成热熔粘合剂。

由于市售聚丙烯树脂的分子量较高，一般在20～40万之间，在绷楦工作温度上，聚丙烯的熔体粘度相当大，可达10⁴泊以上，显然，这是不可能直接作为热熔胶基料的。需加入有机过氧化物，使其在恰当的温度下进行降解反应，得到低粘度、渗透性、粘合性好的低分子量聚丙烯。作为降解剂使用的有机过氧化物包括过氧化二异丙苯（DCP）、过氧化二叔丁基（DTBP）、2.5-二甲基-2.5特丁基过氧化己烷（DMBPH）等，过氧化二异丙苯分解时有恶臭味，室温下为固体产品不利于生产，2.5-二甲基-2.5特丁基过氧化己烷和过氧化二叔丁基为液体产品，分解时前者稍有味，而后者无味，过氧化二叔丁基的分解温度为193℃，半衰期为1分钟与聚丙烯的挤出加工温度相当接近，有利于降解反应进行。过氧化物的用量主要取决于聚丙烯分子量大小及降解反应温度的高低，通常过氧化物的用量为0.1～3重量份（以聚丙烯重量为100份计），较好为0.5～1.5重量份，降解反应温度一般为150～250℃，较好为175～225℃。

降解后的聚丙烯尽管是等规结晶性聚合物，但直接用作绷前尖粘合剂，其固化速度是较低的，满足不了生产要求，因此，还需加入成核剂以提高结晶速度，从而提高固化速度。成核剂包括有机及无机的产品，如二氧化硅（Sio₂）、二氧化钛（Tio₂）、氧化锌（ZnO）、滑石粉、硬脂酸钙、硬脂酸锌，己二酸、苯甲酸、苯甲酸钠和草酸等。为了避免绷前尖粘合剂熔化时产生臭气味，应尽量不用可能带来臭味的有机酸类成核剂。成核剂的用量一般为0.1～5重量份（聚丙烯重量为100份计），较好为0.5～2重量份。

为了提高绷前尖粘合剂的热稳定剂，本发明的粘合剂中还加入酚类抗氧剂，如抗氧剂264和抗氧剂1010。抗氧剂的用量一般为0.01～0.2重量份。

本发明所采用的工艺为挤出方法，挤出机为可调速、调温的普通类型。其工艺流程如下：

将聚丙烯、有机过氧化物、成核剂和抗氧剂按配方比例计量，混合均匀加入挤出机中，在室温下用水冷却，切料为成品。

本发明实施例：

例1：聚丙烯（MI＝1，新加坡聚合物公司产）100份

过氧化二叔丁基    （工业级）    1份

氧化锌    （工业级）    0.5份

抗氧剂1010    （工业级）    0.1份

将上述各组份混合均匀加入挤出机中，在温度为200℃，转速为每分钟30～40转的速度下挤出，在室温下用水冷却，切粒为成品，绷前尖热熔粘合剂，熔点为165±2℃，软化点为140±5℃，绷楦操作时间为4～6秒。

例2：聚丙烯（MI＝13，燕山牌3702）    100份

过氧化二叔丁基    （工业级）    0.5份

二氧化钛    （工业级）    0.5份

抗氧剂2    6    4    （工业级）    0.1份

工艺、结果同例1。

例3：聚丙烯（MI＝13，燕山牌3702）    100份

过氧化二叔丁基    （工业级）    1份

二氧化硅    （工业级）    0.5份

抗氧剂2    6    4    （工业级）    0.1份

挤出反应温度为175℃，其余同例1。

例4：聚丙烯（MI＝1.5，加拿大壳牌公司）    100份

过氧化二叔丁基    （工业级）    1份

己二酸    （工业级）    0.2份

抗氧剂1010    （工业级）    0.1份

工艺，结果同例1。