[其他]稳定化的聚甲醛组合物

说明书

本发明涉及某些聚甲醛组合物，其特征是改善了稳定性与加工性能。一般认为，聚甲醛组合物包括基于甲醛均聚物和甲醛或甲醛环状齐聚物与其它单体共聚物的组合物，这里的均聚物端基经酯化或醚化而封端，而共聚物在主链中至少有两个相邻碳原子构成烯化氧基团，其端基可以是羟基封端，也可以是酯化或醚化封端。共聚单体含量可高达20%（重量）。分子量较高的聚甲醛（分子量10，000～100，000）为基础的组合物可通过任何加工热塑性塑料常用的技术来制造半成品和成品，这些技术例如压塑、注塑、挤塑、吹塑、滚塑、熔融纺丝、冲压和热成型。用这类组合物制造的成品具有预期的物理性能，这包括劲度高。强度高、摩擦系数低和耐溶剂性好。但是，在一些应用中，希望稳定性要比至今为止常用的聚甲醛组合物所能具有的稳定性更高。

1961年7月18日授予Alsup等人的美国专利2，993，025;1962年3月27日授予Walling等人的美国专利3，027，352;1965年8月31日授予Green的美国专利3，204，014;1965年10月5日授予Polly等人的美国专利3，210，322;1965年11月2日授予Melby的美国专利3，215，671;1965年11月23日授予Kray等人的美国专利3，219，127;1969年8月5日授予Muller等人的美国专利3，459，789;1973年7月3日授予Wolters等人的美国专利3，743，614;1974年1月22日授予Ishii等人的美国专利3，787，353;1976年6月1日授予Kohan的美国专利3，960，984;1978年7月4日授予Johnson的美国专利4，098，843;1984年8月7日授予Hattori等人的美国专利4，464，435;1968年6月17日公开的日本特许公报14329/68;1968年9月30日公开的日本特许公报22669/68;1975年公开的日本特许公报昭48051/75;这些专利都公开了各种聚甲醛组合物，既有基于均聚物的也有基于共聚物的，也公开了使这些组合物稳定化的各种技术。Alsup公开了在聚甲醛组合物中掺入合成聚酰胺使之稳定化的方法。Walling公开了某些聚甲醛共聚物组合物的热稳定性比相应的均聚物有所改善。Green公开了用N-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酰胺共聚物作为聚甲醛的稳定剂。Polly等人公开了羧酸型聚酰胺、聚氨酯、取代的聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡咯烷酮和肼作为甲醛聚合物的开裂抑制剂。Melbey公开了用（甲基）丙烯酸酯类和（甲基）丙烯酰胺等交联的聚甲醛。Kray公开了具有含酰胺基或丙酰胺基侧链的乙烯类聚合物作为甲醛聚合物的稳定剂。Hattori公开了含有聚酯、（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酰胺、三聚氰酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、醋酸乙烯和二乙烯基苯的共聚物的热稳定聚甲醛树脂组合物。日本特许公报14329/68公开了用丙烯酰胺或丙烯酰胺衍生物和丙烯酸烷基酯、乙烯基醚、乙烯基酮的共聚物，或丙烯酰胺衍生物与苯乙烯的共聚物作为甲醛聚合物的稳定剂。Muller公开了用某些含有游离羟基的单体尿烷羟甲基醚作为聚甲醛的稳定剂。Wolters公开了在聚甲醛组合物中同时掺入碱土金属化合物和（烷基羟苯基）羧酸和多元醇的酯类单体使之稳定化。Ishii公开了在聚甲醛组合物中掺入通式为R（NHCOCH₂X）_n的化合物使之稳定化，其中R是羟基，X是氰基或氨基甲酰基和n为2～6。Kohan公开了在聚甲醛组合物中掺入酰胺齐聚物使之稳定。Johnson公开了在聚甲醛组合物中掺入在载体树脂上的聚酰胺分散体使之稳定。日本特许公报昭22669公开了用乙烯-醋酸乙烯共聚物使聚甲醛组合物稳定化，而日本特许公报48051则公开了用环氧氯丙烷聚合物和金属皂、环氧化合物或有机亚磷酸酯使聚甲醛组合物稳定化。

虽然上述每一篇文献中都公开了改善聚甲醛组合物稳定性的各种方法，但没有一篇涉及到本发明组合物所用的稳定化体系。

1967年3月21日授予Matsubayashi等人的美国专利3，310，608公开了一种均聚甲醛组合物，该组合物经熔融掺混入包括乙烯醇聚合物的某些物质后而使组合物的染色性和透明度得到了改善。在实施例中没有使用提纯过的含羟基聚合物或齐聚物，也没有一个实施例使用如本发明中所用数量的含羟基聚合物或齐聚物。