[其他]液体燃料组合物

说明书

本发明涉及含有流动改进剂的馏分燃料组合物。

含有直链烷烃蜡的取暖用油和其它馏分石油燃料，如柴油，在低温时势必沉淀出大块晶体，这样建立起的凝胶结构导致燃料油丧失其流动性。燃料油仍能流动的最低温度通常称为倾点。

当燃料油温度达到或低于其倾点，燃料油不能再自由地流动时，用管路和泵输送燃料油就会造成困难，例如当试图利用重力或泵压将燃料油从一个储存容器输送到另一个输存容器或试图将燃料油加进燃烧器时就会困难。

在倾点温度以上，溶液中产生的晶体也往往堵塞燃料油管路、筛网和过滤器。这些问题过去便是众所周知，并且有人建议使用各种添加剂以降低燃料油的倾点并减小蜡晶体的大小。这些添加剂的功能之一是改变从燃料油中沉淀的晶体的性质，从而减少蜡晶体形成凝胶的可能性。细小的晶体是理想的，这样沉淀出的蜡将不会堵塞在燃料油的运输、储存和调配设备中使用的细孔筛网。最理想的燃料油不但应具有较低的倾点（流点），而且应形成细小的蜡晶，这样在低的操作温度下过滤器的堵塞将不会减弱燃料油的流动。

向在浊点以下10℃含有直到4Wt%正构烷烃（用重量分析法或差示扫描量热法（DSC）测定）的馏分油中加入主要是乙烯-乙酸乙酯共聚物（EVA）基的流动改进剂可有效的改善蜡晶（用CFPP和其它操作性能试验，以及用模拟和野外使用性能测定）。通常炼油工作者调整馏分油的ASTM    D-86蒸馏特性以把尾部90%馏分至终馏点之间的温差增加到20～25℃来促进在这些馏分中添加剂的感受性。

美国专利3020696提出在美国1968年通用的低含蜡量的中间馏分燃料油对按照法国专利1461008制备的乙烯和乙酸乙烯酯共聚物的感受性可以通过掺入少量的石蜡得到改进，石蜡的用量为0.03～2Wt%，石蜡的平均分子量为300～650。同样地，美国专利3040691提出相同类型的中间馏分油对相同的添加剂的感受性可以通过添加烷烃馏分油得到改进，所说的烷烃馏分油含有比正二十六烷更高到正四十烷的烷烃以提供C₂₄和更高级正构烷烃的量为0.1～2Wt%。在这些专利中，添加C₂₄和更高级的蜡最少量为0.1Wt%，最大量为0.3Wt%，都表明改进了感受性。

然而，当处理高含蜡量窄沸程馏分，如那些在远东和澳大利亚所遇到的馏分时，尽管这些馏分具有类似的蒸馏特性，但是有更高的含蜡量（用DSC法或重量分析法测定的在浊点以下10℃时含蜡量为5～10Wt%），并有不同的碳原子数分布，特别是在C₂₂～C₂₈的范围内时，上述那些做法是无效的。特别困难的是处理那些具有高蜡含量并有较低终馏点的燃料油，即终馏点不超过370℃，有时还要低于360℃的燃料油，这些燃料油在窄碳原子数分布范围内具有高含蜡量。最困难的是处理那些从高蜡原油，如从澳大利亚和远东地区的原油中得到的燃料油，这些燃料油用气-液色层分离法测定馏分的正构烷烃总含量可大于20%，全部含C₁₂和更高级的正构烷烃。

最近，日本专利公开说明书615811586提出可通过调节燃料油的总含蜡量在5.5～12Wt%，最好通过调合高和低含蜡量燃料的方法改善中间馏分对流动性改进剂的感受性。含蜡量是在-20℃时用丁酮从一克燃料油中沉淀出的蜡。这项技术对通过添加剂处理的燃料油的含蜡量不是令人满意的，因为其是在燃料油的浊点和被添加剂处理的操作性能点之间沉淀出的蜡，而操作性能点对燃料油的低温特性是重要的。我们发现这些燃料油对流动改进剂的感受性能不取决于燃料油的总含蜡量。

一种典型较难处理的馏分燃料油，其在它的浊点下10℃时含有5～10Wt%的蜡和/或含有20Wt%以上的正构烷烃C₁₂₊，其具有如下的ASTM D-86特性：

初馏点    212℃

5%    234℃

10%    243℃

20%    255℃

30%    263℃

40%    279℃

50%    288℃

60%    298℃

70%    303℃

80%    321℃

90%    334℃

95%    343℃

终馏点    361℃