[其他]有机硅肼制备方法

说明书

本发明的目的是以卤化硅与肼为原料的有机硅肼制备方法。

更正确地说，是制备下面化合物的方法：

其中符号R₁，R₂，R₃和R₄至少有一个是代表（R）₃Si-基和至少有一个是代表氢原子，当R₁，R₂，R₃和R₄不代表（R）₃Si-或H时，R便代表烷基，烯烃基，环烷基，芳基或烷芳基，它们含有多至9个碳原子之数，还有一个R可能为氢原子。上述方法包括制备下式硅化合物：

式中a在1与4之间，X代表卤素原子，与下列肼分子反应：

R₁，R₂，R₃和R₄具有上述含意。R₁，R₂，R₃或R₄中至少有一个不表示（R）₃Si-和/或具有上述分子式Ⅲ肼盐，上述方法的特征在于反应是在含氮碱性物存在下完成的，例如NH或-NH₂基化合物，其用量要足够中和反应中产生出来的酸HX和肼盐中所含的酸。

应该明白，本发明中的表达术语“一个硅化合物”，“一个肼”，“一个肼盐”，“一个含氮碱性物”，也表示单一化合物，和几个化合物的混合物，只要保证所示分子式即可。

一般说来，含氮碱性物可选自下例分子式中的碱类：

R′，R″，R″′可以是相同的，或不同的，它们代表具有1至15个碳原子的烷基，具3到17个碳原子的环烷基，含12个碳原子的单芳基或多个环芳基或烷基芳基。R′，R″与R″′可能与一个或好几个杂原子如O或S或叔氮原子一起形成二价环烷基并含4到6个碳原子。某些烷基，环烷基或芳基可被一个或多个叔氮基团取代。

上述碱性物尤其指三甲胺，三乙胺，三正丙胺，三异丙胺，二甲乙胺，二甲丁胺，二甲异丙胺，二甲正丙胺，三丁胺，三正辛胺，二甲环己胺，二Z-N-卞胺，N-甲基哌啶，N-乙基吗啉，N，N，N′，N′四甲基联苯胺，N，N-二甲基苯胺，N，N，N′，N′四甲基乙二胺。

分子式Ⅱ中符号R表示除H以外，1到6个碳原子基团，尤其指甲基，乙基，丙基，乙烯基或苯基。

分子式Ⅱ化合物，特别指出了四氯化碳，三氯硅烷，甲基三氯硅烷，二甲基二氯硅烷，二甲基氯硅烷，二乙基二氯硅烷，乙基三氯硅烷，乙烯基三氯硅烷，苯基二氯硅烷。

分子式Ⅲ中符号R₁，R₂，R₃和R₄在不表示氨情况下而表示最好为1到6个碳原子的基团，尤其为甲基，乙基，丙基，丁基，叔丁基或苯基。

分子式Ⅲ化合物尤其是指肼，如甲基肼，二甲基肼，叔丁基肼，苯基肼，对异丙卞基肼，N，N二甲基肼，N′乙基肼。

分子式Ⅲ的肼可以完全或部分由无机酸或有机酸之肼盐取代，例如氢氯酸，硫酸，柠檬酸，磷酸，碳酸，卡巴酸。

根据本发明，所用含氮碱性物是将生成有机硅肼过程中产生之HX酸和肼盐之酸全部定量地中和。

考虑到生成的胺盐必需除去和回收，通常不希望过量很多，计算量不超过100%。

制备分子式Ⅰ的有机硅肼时，分子式Ⅱ与Ⅲ试剂（硅化合物与肼）可按化学计算量使用。使用过量的某些溶剂和控制接触时间和/或温度与/或介质中反应物浓度进行分子式Ⅲ的肼取代是不超出本发明的范围的。

应该明白，所谓计算量和超过量是根据（R）₃Si-在分子式Ⅰ中的数量而计算的。