[其他]二苯醚衍生物

说明书

本发明涉及二苯醚衍生物，其制备方法含有本衍生物的除草剂组合物及其控制不需要的植物生长的应用。

在欧洲专利No.145，078中，已知通式Ⅰ的二苯醚衍生物具有除草的活性。

式中R₁代表一个氢或者卤原子，或者一个烷基或卤烷基;

R₂和R₃可以是同样的或不同的，它们分别代表一个氢或卤原子或一个烷基、卤烷基、硝基或氰基;A和B特别代表具有双键的基团C＝O，C＝S或者C（R¹）₂，其中R¹基团可选自某些一价键的基团。

现在出人意外地发现：当通式Ⅰ的二苯醚衍生物中的A基团代表某些烯基时，显示出有趣的除草剂的活性，其除草的水平是其他类似结构式的化合物无法比拟的。

因此，本发明涉及具有通式Ⅰ的二苯醚衍生物，其中R₁、R₂和R₃与上述的含义相同，A代表一个通式为C＝C（H）（R₄）的烯基，式中R₄代表一个氢或一个烷基;B代表一个羰基。

当本发明的化合物含有一个烷基时，烷基可以是直链的或支链的，可以含有10个碳原子，较好的是6个，最好是4个碳原子，合适的例子是甲基、乙基和丙基。

较好的化合物是R₁代表一个卤烷基，特别是三氟甲基，R₂代表一个卤原子，特别是氯原子，R₃代表氢。

在某些发明的具体实例中，R₄代表烷基，较好的是C_1-4的烷基，例如甲基或乙基。

在其他一些发明实例中，R₄代表氢原子。

本发明更进一步地提供了一种制备上述二苯醚衍生物的方法，包括通式Ⅱ的苯酞

与通式Ⅲ的化合物的反应。

式中R₁、R₂和R₃所代表的基团与通式Ⅰ的含义相同，Q和W的一种形式是代表卤原子或硝基，另一种形式是代表分子式-OM的基团，其中M代表氢原子或碱金属原子。反应最好是将式Ⅱ的化合物（其中Q是羟基）与碱金属氢氧化物或氢化物反应，在一种适宜的溶剂中反应，形成一种碱金属盐，再将此碱金属盐与式Ⅲ的化合物（其中W代表一个氯原子）反应。碱金属氢氧化物与式Ⅱ的化合物的反应适于在链烷醇溶剂如：乙醇中进行，后一个反应，即碱金属氢化物与式Ⅲ的化合物的反应以及碱金属盐与氯代化合物的反应最好在适宜的质子惰性有机溶剂，如二甲基亚砜，环丁砜，二甲基替甲酰胺，或二甲替乙酰胺中反应。后一个反应适于在升温下，如25℃以上，特别是40℃和迥流温度之间进行，反应适于在迥流下并有惰性气体如：氮的存在下进行。

另一种制备式Ⅰ化合物的方法是将式Ⅳ的化合物。

与通式为（R₄）H₂C-L的化合物反应，式中L是适宜的离去基团，它包括羧基以及它们的烷基酯，碱金属衍生物。反应适于在升温下进行，较好的温度是150-400℃之间。化合物中C＝C（R₄）（H）代表C＝CH₂，此化合物可以用具有CH-CH₂-OH取代基的前身化合物进行脱水来制备，因此如要获得通式Ⅴ的化合物，

可用通式Ⅵ的化合物进行脱水，

脱水步骤适于在升温下（例如：从50℃到迥流的温度）及羧酸酐（（例如：醋酸酐）存在下进行。制备通式Ⅵ化合物的方法是将相应的甲基取代衍生物进行卤化（如：溴化），再对生成的卤甲基进行水合反应。一些情况下，上述反应在适宜的溶剂中进行，另一些情况下，加入过量的反应物之一以形成一种适宜的反应溶剂。

后一个步骤，反应条件也要适宜，例如上述的水含作用（在水中进行），脱水作用（在羧酸酐中进行）。

制备通式Ⅰ的化合物的另一方法是将通式Ⅶ的苯酞

式中R₁，R₂和R₃所代表的基团与上述通式Ⅰ的含义相同与下式的乙缩醛化合物进行反应，