[其他]α-烯烃聚合催化剂中的催化成分及其制造方法

说明书

本发明是关于α-烯烃聚合催化剂中的催化剂成分的。该聚合催化剂是由有机铝化合物、电子给体及固体催化成分构成的，其固体催化成分是由含镁化合物与卤化钛化合物反应得到的。本发明也是关于该固体催化成分的制造方法及用该固体催化成分进行α-烯烃尤其是丙烯聚合方法的。

关于α-烯烃的聚合，现有技术中的高活性催化剂是将烷基铝化合物、电子给体和卤化钛化合物载在包括各种镁化合物的载体物质上制成的。在镁化合物中通常用氯化镁化合物，如可以只用无水氯化镁、或将无水氯化镁与其它镁化合物合在一起使用，或者用通过含氯的化合物卤化有机镁化合物制出的有机镁化合物。

在这类聚合催化剂中，固体载体成分的特性对产品催化剂的特性如活性有很大影响，而这些特性又主要受载体成分制备方法的影响。

本发明是关于催化成分的，其中的载体成分由含镁化合物制成，所用含镁化合物可以是天然的无机物或者合成的无机物。使用镁无机物作原料制备烯烃聚合时所用之齐格勒-纳塔催化剂的惰性载体成分，就这一点来说已无新颖性可言。问题是由各种镁化合物及含镁无机物制备出活性的齐格勒-纳塔催化剂，尤其是丙烯聚合催化剂较难，因为制备时，催化剂对水分和载体中的结晶水太敏感，微量结晶水便能明显降低催化剂的活性。此外，如需用各种带有或者不带有结晶水的镁化合物作原料，通用的一些合成方法步骤既多又费力麻烦。

本发明是关于α-烯烃聚合催化剂中的催化成分的，该聚合催化剂是由有机铝化合物、外电子给体和预先制成的固体催化成分构成的，所说的固体催化成分是由含镁固体载体成分与卤化钛化合物反应得到的，这些催化剂没有上述缺陷，因而适用于丙烯聚合反应。

本发明固体催化成分的特征在于它是通过使固体载体成分与卤化钛化合物在有内电子给体存在或者设有内电子给体存在下反应而得到的。该固体载体成分的制备过程如下：

（a）使可溶性镁化合物溶解或者悬浮在乙醇或水中;

（b）基本上按化学计量所需的量向溶液或悬浮液中加入盐酸;

（c）采用间歇共沸蒸馏除去含镁成分的乙醇溶液中的水分;

（d）从乙醇溶液中析出固体载体成分的沉淀物。

本发明也是关于α-烯烃聚合催化剂中的催化成分的制备方法的，该聚合催化剂由有机铝化合物、外电子给体及固体催化成分构成，其固体催化成分是由含镁的固体载体与卤化钛化合物反应得到的。本发明方法的特征在于所说的催化成分是通过使固体载体成分与卤化钛化合物在有内电子给体存在或者没有内电子给体存在下反应制得的。上述固体载体成分的制备过程如下：

（a）使可溶性镁化合物溶解或悬浮在乙醇或水中;

（b）基本上按化学计量所需的量向溶液中加入盐酸;

（c）采用间歇共沸蒸馏除去含镁化合物的乙醇溶液中的水分。

（d）从乙醇溶液中析出固体载体成分的沉淀物。

本发明固体催化成分及其中所用载体成分有几个较采用常规合成手段制出的含镁载体成分有力的优点，例如，可以用敝口反应器制备载体成分，由于合成对氧或水分都不敏感，所以惰性氮气气氛并不是绝对必要的，制备过程中还可以用所谓的湿盐和无机物。

制备本发明固体催化成分时，可以用有机和无机镁化合物作含镁原料。适宜的有机镁化合物的例子有乙酸镁、甲酸镁、乙醇镁、甲醇镁和丙醇镁;适宜的无机镁化合物中有氧化镁、碳酸镁和氢氧化镁，同样可以用许多含镁的无机物作原料，例如：

Mg₂（CO₃）（OH）₂·3H₂O，MgCO₃·2H₂O，

CaMg（CO₃）₂，Mg₅（CO₃）₄（OH）₂·5H₂O，

Mg（C₂O₄）·2H₂O，CaMg₃（CO₃）₄，

Mg₅（CO₃）₄（OH）₂·4H₂O，Mg₂Cl（OH）₃·4H₂O，