[发明专利]含烃进料流的加氢精制方法

说明书

本发明涉及含烃进料流的加氢精制方法。一方面，本发明涉及从含烃进料流中脱除金属的方法。另一方面，本发明涉及从含烃进料流中脱除硫或氮的方法。另一方面，本发明还涉及从含烃进料流中脱除可能生焦的组分的方法。另一方面，本发明还涉及减少含烃进料流中重组分的量的方法。

众所周知，原油、由煤和褐煤抽提和/或液化制得的产品、由油砂制得的产品、由页岩油制得的产品以及类似产品都可能含有给加工带来困难的组分。例如，当这些含烃进料流含有象钒、镍和铁之类的金属时，在将这些含烃进料流分馏时，这些金属就会聚集在象拔顶油和渣油之类的较重馏分中。这些金属的存在，给这些较重馏分的进一步加工带来困难，因为这些金属通常对催化裂化、加氢或加氢脱硫之类过程中所用的催化剂起毒化作用。

象硫和氮之类的其它组分也被认为是有害于含烃进料流加工性能的组分。此外，含烃进料流还可能含有在象催化裂化、加氢或加氢脱硫之类方法中易于转化成焦炭的组分（称为兰氏残炭）。因此，最好脱除象硫、氮和具有生焦倾向的其它组分。

还希望减少象拔顶油和渣油之类较重馏分中重组分量的量。“重组分”这一术语，在此用来表示沸程约高于1000°F的馏分。这种减少的结果是，可以制得价值较高和较易加工的较轻组分。

因此，本发明的一个目的是提供一种从含烃进料流中脱除金属、硫、氮和兰氏残炭之类组分并减少含烃进料流中重组分的方法（这种方法通常称为加氢精制，采用这种方法可以脱除并减少上述组分的一个或全部，取决于含烃进料流所含组分的情况）。这种脱除或减少，为含烃进料流的后续加工提供了很有利的条件。

按照本发明，使含有金属（例如：钒、镍、铁）、硫、氮和/或兰氏残炭的含烃进料流与含氧化铝、氧化硅或氧化硅-氧化铝的固体催化剂组合物接触。催化剂组合物还含有至少一种以氧化物或硫化物形式存在的、从元素周期表ⅥB族、ⅦB族和Ⅷ族中选出的金属。含烃进料流与催化剂组合物接触之前，先与一种含混合物的添加剂混合，该混合物含有至少一种从二硫代磷酸钼类和二硫代氨基甲酸钼类中选出的可分解钼化物和至少一种从二硫代磷酸镍类和二硫代氨基甲酸镍类选出的可分解镍化物。在有氢气存在和适宜的加氢精制条件下，使含有添加剂的含烃进料流与催化剂组合物接触。在与催化剂组合物接触之后，含烃进料流所含金属、硫、氮和兰氏残炭的浓度明显降低，重质烃组分的量也明显减少。以这种方式从含烃进料物流中脱除这类组分，就可使含烃进料流在催化裂化、加氢或进一步的加氢脱硫之类过程中的加工性能得到改善。使用本发明添加剂提高了脱金属（主要是镍和钒）率。

可以在催化剂组合物新鲜的时候或者在其后的任何适宜时候，加入本发明的添加剂。“新鲜催化剂”这一术语在此用来表示新的或通过已知技术再活化的催化剂。一般来说，如果所有的条件都维持不变，新鲜催化剂的活性则随时间的推移而下降。可以相信，加入本发明的添加剂，从加入时起就可以降低催化剂活性的下降速率，而且在某些情况下，从加入添加剂时起就可以明显提高至少部分失效或减活的催化剂的活性。

由于经济上的原因，有时希望在催化剂活性下降到低于可接受的水平之前，在不加本发明的添加剂的情况下进行加氢精制。有时候，通过提高加工温度使催化剂的活性维持恒定。在催化剂活性已经下降到不能接受的水平而且进一步提高温度就会产生不利后果之后，加入本发明添加剂。根据实施例4的结果，可以相信，此时加入本发明的添加剂会明显提高催化剂的活性。

根据以上本发明的简要说明，所附的权利要求，以及以下的本发明的详细说明，可看出本发明的其它目的和优点。