[其他]炔丙基羟苯衍生物的制备及含炔丙基羟苯衍生物的杀真菌剂

说明书

本发明内容涉及新颖炔丙基羟苯衍生物的制备及作为农业化学物(特别是杀真菌剂)的活性物质的应用。

数年来，由于几种已知杀真菌剂的重复使用，导致了抵抗这些杀真菌剂的植物致病真菌根株的出现。我们在使用例如苯并咪唑类时就碰到这一现象(benzimidazoles)，特别是多菌灵(2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯)、苯菌灵(1-丁胺甲酰基-2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯)、托布津[1，2-双-(3-乙氧羰基-2-硫脲基)苯]、甲基托布津[1，2-双-(3-甲氧羰基-2-硫脲基)苯]或者使用环状亚胺类，特别是异菌脲[3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙氨基甲酰基-2，4-咪唑烷二酮]、二甲菌核利[3-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基-1，2-环丙烷二甲亚胺]以及乙氯唑灵[3-(3，5-二氯苯基)-5-甲基-5-乙烯基-2，4-噁唑烷二酮]。这些抗药性特别出现在葡萄孢(Botrytis sp.)尤其是灰葡萄孢(Botrytis cinerea)上。

本发明目的是关于活性杀真菌剂产品，这些产品特别是针对不受已知的杀真菌剂影响(尤其是苯并咪唑类杀真菌剂)的菌株。

更特别地，本发明涉及以下化学式的炔丙基羟苯的衍生物：

式中

一X是在下列组内选择的一个相同或不相同基：

—一个氢原子和一个卤原子，

—一个氰基、硝基和氨基或许还有单烷基或二烷基，

—一个烷基、烷氧基、烷基硫代基，其烷基部分包含1～12碳原子而且可以是单卤代或多卤代，当烷基含有1～4碳原子时，烷基可由一个羟基、低级烷氧基或一个苯酰氧基或一个氨基或许由单烷基或二烷基所取代，

—具有2～5碳原子的链烯基或链烯氧基，

—一个苯基、苯氧基或苯基硫代基，可能是取代的，

—m是等于0～5-n的一个整数；

—Y和Z是相同的或不相同的，代表一个氢原子或一个卤原子；

—n是等于1或2的整数；

—R₁，R₂，R₃和R₄是相同的或不相同的，各是一个氢原子或一个低级烷基，低级烷基是指含有1～4碳原子的烷基。

较可取的化合物是由上述化学式I的衍生物所代表，取代基具有同样的定义，其条件是：

当R₁，R₂，R₃，R₄和X各是一个氢原子和n是等于1时，Y和Z不全是一个氢原子。

较可取的“亚科”包括如上述定义的化学式I和衍生物，其式中苯核上的-O-C(R₃，R₄)-C≡C-Z基团对于-O-C(R₁，R₂)-C≡C-Y基团来说是在邻位。  

基他较可取的化合物是如在化学式I中Y和Z相同的或不相同的为一个溴原子或一个碘原子的那样化合物。

根据本发明的化合物特别令人感兴趣，是由于它们具有良好的杀真菌特性，尤其适用于农业。    

根据本发明可利用的化合物可以按照在这方面熟知的方法来予以制备。

化学式I的化合物，基中Y和Z都是一个氢原子，也就是说化合物I′，可通过己知的反应来制取[参考Houben Weil：《有机化学方法》(德文)第VI卷第3期54页(1965)]，即有一种酸接受体(B)的存在情况下可能在溶剂介质中，使一种二酚或三酚对一种炔丙基卤化物的作用而制取的，按简化流程如下：

某些起始的二酚和三酚是周知的，特别是式中X是一个氢原子的那些二酚和三酚。

作为可利用的酸接受体，可列举例如无机碱类，如碱金属或碱土金属的氢氧化物或碳酸盐，特别是氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾。

我们可以方便地在溶剂介质中进行反应，尤其是在有机溶剂介质中，例如酮类(如丙酮)、腈类(如乙腈)、酰  胺类(诸如二甲基甲酰胺、二甲亚砜)、环醚类(如四氢呋喃)、脂族烃类或芳族烃类，可能由例如甲苯所取代。

反应可在有催化剂存在下而方便地进行，尤其是有一种相转移催化剂在场时，如三-(，-二噁庚胺)。        

化学式I的衍生物其中至少Y，Z之一是一个卤原子(即化合物I”)，可通过这方面已知的方法来取得[参考Houben Weil：《有机化学方法》(德文)第V卷3期601页(1977)]，特别是借助于一种卤素对一种二炔丙基羟苯或三炔丙基羟苯的衍生物的反应，按简化流程如下：