[其他]聚乙烯基树脂和它的制备方法及其作为涂料粘合剂的应用

说明书

本发明涉及一种氧化聚乙烯基的新型树脂，该树脂随环境条件的不同而有热塑性的或热固性的，而且该树脂还可以溶解在有机溶剂和/或水性介质中，本发明还涉及用该树脂作为涂料粘合剂，特别是用在油漆、清漆、油墨、粘接胶、胶粘剂和密封剂之中。

各类聚乙烯基树脂是众所周知的。其中已知的有聚乙烯基接枝聚合物，该聚合物一方面具有其特殊的物理和化学性质，而另一方面它还具有原始聚乙烯的性质。因此，象原始聚乙烯一样，接枝聚乙烯在例如，醇类、酯类、醚类或酮类等有机溶剂中是不溶的，在水性介质中也是不溶的。

目前，制备这些接枝聚乙烯的各种方法也是众所周知的。

根据法国专利1，130，100和美国专利2，987，501，是使高分子量聚乙烯的片材、颗粒或粉末通过例如电离辐射和氧气的方法进行氧化的，而且，按此法产生的氧化聚乙烯的接枝作用是通过将氧化聚乙烯置于已催化的单体混合物中进行接触，例如通过压延法完成的，或改用在加热条件下将片状或粉状氧化聚乙烯加入到催化了的单体溶液中来完成的。

英国专利1，132，894描述了由氧化聚乙烯与含有末端双键、氧原子、羧基或磺酸基的烯属不饱和化合物反应，然后再使所得到的产物与含有碱性氮和/或金属盐的有机化合物进行反应而得到蜡状改性聚乙烯的。

这些蜡状改性聚乙烯以添加剂的形式用于聚烯烃中，以改进它们的染色性。

类似的情况还有，西德专利1，908，620概述了从氧化聚乙烯和乙烯基单体为起始原料，制备能够模塑和拉伸的热塑性树脂，其目的是为了改善聚烯烃的着色性及其应用。

上述制备方法的结果是，接枝聚乙烯形成的同时也形成了大量的基于单体或所用各类单体的均聚物。关于这方面可提及的有苏联专利715，585，其中概述了由氧化聚乙烯和丙烯酸制备可乳化的改性聚乙烯的制备工艺。其结果是，在所得产物中含有基于丙烯酸单体的均聚物和未反应的氧化聚乙烯。

根据法国专利1，177，898已知，将不饱和的聚合物置于臭氧中与之接触，然后再将所得到的臭氧化的聚合物与通过自由基可以聚合的接枝单体进行反应来制备接枝聚合物。在接枝单体是聚合物溶剂的情况下，该单体可以用对聚合物来说是非溶剂的惰性试剂进行稀释，稀释的目的是为了防止聚合物溶解。因此，反应之后接枝聚合物便从未反应的单体中分离出来。用这种方法已得到改性的接枝聚合物，该聚合物既具有以薄膜和长丝形式存在的基体聚合物的性能又具有改进了的性能和特征。同样的情况还有比利时专利562，661，其中描述了一种为制备接枝共聚物的方法，该方法是预先将聚合物臭氧化，然后再将臭氧化的聚合物与通过自由基反应历程能聚合的单体进行反应。该方法用于象薄膜、粉料、管材和其他任何由模塑或别的制造工艺生产的产品的表面处理。

前面所述的这些方法，仅能制备改性聚乙烯，也就是说，改性产品所具有的化学和物理特性非常接近于原始聚乙烯的化学和物理特性。

本发明的目的是提供一种氧化聚乙烯基的新型树脂，该树脂所具有的化学和物理特性已被改变並且不同于原始聚乙烯，也就是说，所提供的热塑性或热固性树脂在有机溶剂和/或水性介质中是可溶的。

尤其是，本发明的目的是所提供的在有机溶剂和/或水性介质中能溶解的热塑性或热固性树脂，其特征在于，它们是由接枝聚乙烯构成的並且它们可以用以下步骤制得：

a）将粉末状或颗粒状的至少一种氧化聚乙烯（1）分散在其沸点高于氧化聚乙烯（1）的软化温度范围的至少一种有机溶剂（3）中，所说的氧化聚乙烯（1）的用量比例为所制备树脂的0.5～30%（按重量计），其重均分子量为900～25000，並且还含有能够产生自由基的官能侧端基，例如，羟基、酮基、羧基和/或酯基，

b）在搅拌下，将以这种方式得到的分散液加热到高于氧化聚乙烯（1）的软化温度，

c）然后，逐次将催化了的单体混合物（2）加入到溶剂和熔融氧化聚乙烯的均相液中，直到制得该树脂。所说的单体混合物（2）是由丙烯酸和/或甲基丙烯酸以及其他适用的烯属单体所构成，並且其加量比例为所制备树脂的70～99.5%（按重量计）。

为简易起见，下文中“氧化聚乙烯（1）”将表示如上所述的含有所说侧基的聚乙烯，“聚乙烯”将表示为导致形成能产生自由基的起始侧基的处理之前的聚乙烯。