[其他]具有改进的耐磨性的增韧聚缩醛

说明书

本发明涉及高抗冲聚缩醛树脂组合物，及由它制成的具有改进耐磨性的模塑制品。具体地说，本发明是涉及由新的高抗冲聚缩醛树脂组合物制得的模塑制品，该制品用于低磨损用途，例如用以取代金属或改进塑料对金属的磨损性能。

具有-CH₂O-重复单元的氧化亚甲基聚合物已问世多年了，这种聚合物可通过无水甲醛的聚合、或由甲醛的环状三聚体-三噁烷聚合而制得。

氧化亚甲基聚合物用作模塑组合物也已问世多年了。例如美国专利第3，275，604号披露了可模塑的氧化亚甲基共聚物，它是由氧化亚甲基基团和氧化亚乙基基团组成并在所说的氧化亚乙基基团上带有一个-CH₂OR侧基，该共聚物可通过含氧化亚甲基单元的原料如三噁烷同缩水甘油醚的聚合而制得。

对于某些模塑应用，模塑组合物要赋予其模塑制品以良好的抗冲击强度是十分必要的。具有改进抗冲强度的氧化亚甲基聚合物模塑料，曾由10～20%（重量）的弹性聚氨酯与氧化亚甲基共聚物共混后制得。把聚氨酯加入到聚缩醛中能赋予聚缩醛组合物以改进的韧性。但是，聚缩醛和聚氨酯韧性改善的同时，聚缩醛共混料界面处的耐磨性显著降低。

低磨损的聚缩醛模塑组合物曾通过在其中加入聚二有机基硅氧烷来制得。在一般已知的共同未决的美国专利申请791，386（1985年10月25日提出）中曾披露了一种三组份的低磨损氧化亚甲基模塑组合物。这种低磨损聚缩醛模塑组合物由一种氧化亚甲基共聚物、一种抗静电剂（例如美国专利第4，274，986号中所透露）和一种聚二有机基硅氧烷组成。三组份共混物对耐磨性的改进超过由含有聚二有机基硅氧烷的氧化亚甲基共聚物所组成的共混物，也超过由氧化亚甲基共聚物和上述抗静电剂所组成的共混物。

美国专利第4，472，556号披露了一种使部分结晶性热塑性塑料至少提高其一种力学性能的方法，该方法是通过在热塑性塑料中形成聚二有机基硅氧烷的分散体，并把形成的分散体延展。在部分结晶的热塑性塑料的一系列实例中透露了聚氧化物例如聚氧化亚甲基。

美国专利第3，491，048号透露了由其中掺入硅油的氧化亚甲基聚合物组成并具有改进的熔融流动特性的热塑性塑料树脂组合物。

本发明的一个目的是改进聚氧化亚甲基的低磨损性，特别是改进含有聚氨酯的高抗冲聚氧化亚甲基共混物的低磨损性。

本发明是基于以下发现，即把少量聚二有机基硅氧烷加到含有弹性聚氨酯的高抗冲氧化亚甲基聚合物中，其耐磨性可大大改善，并可赋予聚合物共混物以意想不到的耐磨性。

图1为本发明范围内外的聚氧化亚甲基时间-磨损破坏试验结果的图解描述。

本发明的模塑组合物中所用的氧化亚甲基聚合物在该技术中是熟知的。该聚合物是以含有重复的氧化亚甲基基团或单元即-CH₂O-为特征。这里所用的氧化亚甲基聚合物一词是指含有-CH₂O-基团的任何氧化亚甲基聚合物，它至少含有约50%的-CH₂O-重复单元，例如均聚物，共聚物，三元共聚物等。

通常，均聚物是通过无水甲醛或甲醛的环状三聚体-三噁烷的聚合而得到。例如，高分子量的聚氧化亚甲基曾是在某种氟化物催化剂如氟化锑的存在下通过三噁烷的聚合制得，而且正如Hudgin和Berardinelli在专利申请691，143，（1957年10月21日提出）中所叙述的那样，也可以采用由三氟化硼和有机化合物所组成的配价配合物来制备，其产率很高而且反应速率也快。

均聚物通常借助于端基封闭而稳定化，以防止其热降解，或其中掺入Dolce和Berardinelli在美国专利3，133，896中所谈到的稳定剂化合物来稳定化。

特别适用于本发明模塑组合物的氧化亚甲基聚合物是氧化亚甲基共聚物，它是按照美国专利3，027，352中Walling等所谈到的方法制备的，例如，用三噁烷同至少含有两个相连碳原子的任何不同的环状醚如环氧乙烷，二氧戊环等进行共聚。

对本发明的模塑组合物特别适用的氧化亚甲基共聚物通常具有相当高程度的聚合物结晶性，也就是说约含70～80%。这类氧化亚甲基共聚物较好的是那些主要由（a）-OCH₂-基团并插入一些（b）基团作重复单元的氧化亚甲基共聚物，（b）基团可用以下通式代表：