[发明专利]制备交联的环氧树脂的方法

说明书

本发明的目的在于用氟化多官能交联剂使已知类型的各种非氟化环氧树脂交联以获得多种交联树脂，这种交联剂的特征是含有氧化全氟烯烃链节，交联树脂的性能较之相应的已知类型的非氟化树脂有了改进。

按照本发明制得的交联树脂的特性如下：

-表面性质，使产物不仅摩擦系数低，而且具有拒水和拒油性;

-耐水解性和最小的吸水性;

-耐溶剂性;

-良好的介电性能，尤其是介电常数和体积电阻率;

-提高了柔靱性和耐冲击性能。

本发明基于这样一个意外的事实：用一种多官能全氟聚醚使非氟化的环氧树脂交联即得到一种交联产物，它具有从全氟聚醚结构的氟化环氧聚合物制得的交联型环氧树脂所特有的那种典型性能。这一事实意味着对于氟化环氧树脂的工业化生产极为有利，因为可以利用由先有的工艺方法制备的人所共知的各种非氟化环氧树脂作为原始材料来生产。事实上氟化环氧树脂是难以获取的，而且得不到大批量的工业品。特别是现在已知的氟化环氧树脂的品种极少，比如在意大利专利申请21703A/85中所述的那种从全氟聚醚-二醇为原料制得的氟化环氧树脂。

已知的氟化环氧树脂在机械性能方面存在某些不足之处：例如它们虽能用于很低的温度但普通的非氟化环氧树脂能使用的那种高温范围却难以承受。已知的各种氟化环氧树脂的力学性能不能用精选交联剂的办法得到实质性的改进。

按照本发明可能利用全部类型的非氟化环氧树脂并通过适量的全氟聚醚类交联剂来获得全氟聚醚类化合物所具有的特性，如耐湿性、良好的介电性等，同时还能保持各种非氟化环氧树脂所固有的优良力学性能。

按照本发明的交联方法获取的交联产物，即便是氟含量的最高值仅为20%（重量），而最好的含量范围是5%至15%（重量），也显示出与高氟含量交联环氧树脂相同的典型表面特性，即具有高度的拒水性、拒油性、最小的吸水性以及高度的耐水解和耐溶剂性能。

可作为起始的环氧树脂列举如下：

-双酚A-环氧氯丙烷型环氧树脂：

-环氧甲酚线型酚醛树脂：

-环氧苯酚线型酚醛树脂：

-由双酚F制得的树脂：

在上述化学式中n为单元数的平均值，按Kirk    Othmer百科全书所示，所述的平均值介于0.1和16之间。

-多核苯酚-缩水甘油醚树脂：

-N-四缩水甘油基二苯胺甲烷树脂：

-由三缩水甘油基三异氰酸酯制成的树脂：

-由二缩水甘油基乙内酰脲制成的树脂

-由卤代双酚或其他卤代单体例如四溴代双酚A和四氯代双酚A合成的树脂。

也可使用上述一种或多种树脂的混合物。

按照本发明，交联剂的通式为：

其中：

R_f代表平均分子量为400～8000由氧化全氟单元烯烃构成的链;Z，当存在时，可以是下列基团中的一种类型或几种类型：

-CONH-，-CF₂-，-CH₂O-，-CH₂OCH₂-，-O-，-CH₂OSO₂-;

n为0或1;R代表二价的C₁～C₁₂亚烷基，或二价的环亚烷基

或芳基;特别是代表下列各类基团：

-（C_aH_2aO其中：a＝1-4;b＝1-10;

X和Y可以相同也可不同，它们代表适于同起始树脂中的环氧基和/或羟基起反应的官能团，例如：

-NCO;

-NH₂;

-COOH;

（醇或苯酚型）-OH;

-SH;

酸酐;

t和t₁代表1至3任一整数。

交联剂也可以在全氟聚醚链的一端（只能在一端）上有官能团;在此条件下，交联剂可用下列通式表示：