[其他]新型聚合物

说明书

本发明涉及一氧化碳与至少两种烯属不饱和有机化合物聚合而成的新型聚合物。

一氧化碳与一种或多种烯属不饱和烃的聚合物含有羰基官能团，因此它们也称作聚酮。通过化学反应能使这些羰基至少部分地转化为各种其它官能团。这种化学改性使聚合物的性能发生变化，从而使其适用于原来的聚合物所不适用或不十分适用的那些用途。可使这类聚合物进行的化学反应的例子有在氨的存在下通过催化加氢使其转化为聚胺，通过催化加氢使其转化为聚醇，通过与酚缩合使其转化为聚酚以及最终在硫化氢的存在下通过催化加氢使其转化为聚硫醇。

一类特殊的一氧化碳与烯属不饱和烃（为简便起见称作A）的聚合物是由通式为-CO-（A′）-（式中A′代表来自所用的A单体的单体单元）的单元所组成的高分子量线型交替聚合物生成的。这类聚合物尤其可用以下列组分为基础的催化剂组合物来制备：

a.钯化合物，

b.pKa小于2的酸的阴离子，但该酸不能是氢囟酸，和

c.磷二齿配位体或氮二齿配位体，该二齿配位体应满足一定的结构要求。

上述高分子量线型交替聚合物中有一类是重要的，它是由-CO-（C₂H₄）-单元所组成的、一氧化碳与乙烯的共聚物生成的。这些聚合物具有极好的机械性能，很高的强度、刚性和冲击强度。这些聚合物尽管制备方法相当简单，所用原料十分便宜，却至今没有获得实际应用。这主要是由于其熔点很高，约为275℃，因而给加工带来问题。

本专利申请人最近对这类聚合物的研究表明，如果在用以制备聚合物的单体混合物中除了一氧化碳和乙烯之外还加入较少量的一种或多种其它烯属不饱和烃（为简便起见称作X）便可使其熔点显著地降低。将上述催化剂组合物与这样的单体混合物一起使用便可获得由化学式为-CO-（C₂H₄）-的单元和通式为-CO-（X′）-（式中X′代表来自所用的X单体的单体单元）的单元所组成的聚合物。

对此所作的进一步研究还表明，如果在用以制备一氧化碳/乙烯共聚物的单体混合物中除一氧化碳和乙烯外，还加入少量的一种或多种其羰氧基上直接连有可聚合基的羧酸酯（为简便起见称作B），也能使共聚物的熔点降低。将上述催化剂组合物与这样的单体混合物一起使用便可获得由化学式为-CO（C₂H₄）-的单体和通式为-CO（B′）-（式中B′代表来自所用的B单体的单体单元）的单元所组成的聚合物。

将上述酯作为共聚用单体与一氧化碳和烯属不饱和烃一起使用，除了能降低一氧化碳/乙烯共聚物的熔点之外，还由于除聚合物中原有的羰基之外又引入了羰氧基官能团而使聚合物有了化学改性。这与前面提到过的化学改性是不同的。在前面提到的化学改性中，聚合物中的羰基至少有一部分转化为其它官能团，即化学改性是在聚合物生成之后完成的，而用上述酯作共聚用单体则可称为原位化学改性，即化学改性是在聚合物制备过程中完成的。正如羰基那样，羰氧基也能在聚合物生成之后通过化学反应而至少部分地转化为各种其它官能团。因此用上述酯作共聚用单体不仅对降低一氧化碳/乙烯共聚物的熔点和对这些聚合物进行原位化学改性来说是重要的，而且对一氧化碳与其它烯属不饱和烃聚合物的原位化学改性来说也是重要的。将上述催化剂组合物与这样的单体混合物，即除一氧化碳和一种或多种烯属不饱和烃（A）之外，还含有一种或多种上述酯（B）的单体混合物，一起使用便生成由通式为-CO-（A′）-的单元和通式为-CO-（B′）-单元所组成的线型聚合物。为了达到此目的，用以制备聚合物的单体混合物中A单体的B单体的用量应能使生成的聚合物中每一-CO-（B′）-单元含有10～400个-CO-（A′）-单元。

总之，本发明涉及的聚合物的定义是：

a，它们是通过一氧化碳与一种或多种烯属不饱和烃（A）和一种或多种含有直接与羰氧基连接的可聚合基的羧酸酯（B）进行聚合而制得的，

b，它们具有线型结构，

c，它们由通式为-CO-（A′）-的单元和通式为-CO-（B′）-的单元所组成，式中A′和B′分别代表来自所用的A单体和B单体的单体单元，

d，聚合物中每一-CO-（B′）-单元含有10-400个-CO-（A′）-单元。

符合a～d标准的聚合物是新型聚合物。