[发明专利]2，4-二氯-5-氟苯甲酸的合成

说明书

本发明所属技术领域为2，4-二氯-5-氟苯甲酸的合成。

原有报道有两个合成路线（DE3142856）（1）以2，4-二氯-5-氨基甲苯为原料经重氮化后和二甲胺反应生成2，4-二氯-5-甲基-N-二甲胺基偶氮苯然后与无水氟化氢反应得2，4-二氯-5-氟甲苯再通氯气得2，4-二氯-5-氟-三氯甲苯最后酸性水解得（Ⅰ）

（2）以2，4-二氯-5-氨基苯甲酸为原料经Bal₃-Schiemann反应得（Ⅰ）

上述方法问题是（1）需使用无水氟化氢或制备氟硼酸，需用耐腐蚀的特殊设备（2）操作工艺复杂，劳动防护要求高，不便于组织大型生产。

本发明特点是采用2，4-二氯-5-氟硝基苯（Ⅱ）为原料经还原得2，4-二氯-5-氟苯胺（Ⅲ）再重氮化及置换反应得2，4-二氯-5-氟苯腈（Ⅳ）然后碱性水解得（Ⅰ），反应方程如下：

本发明的优点在于（1）避免使用氟化氢或氟硼酸，不需特殊耐氟腐蚀的设备，便于大型工业生产。（2）本法使用的原料（Ⅱ）可由氟哌酸中间体3氯-4-氟苯胺进行重氮化，及氯化亚铜置换得2，4-二氯氟苯（收率97.3%），再经硝酸、硫酸进行硝化得（Ⅱ）（收率92.8%）

实施实例如下：

（一）2，4-二氯-5-氟苯胺的制备

在100毫升三口瓶中加入11.2克还原铁粉，20毫升水和25毫升工业浓盐酸，搅拌升温到50-60℃，滴加2，4-二氯-5-氟硝基苯11.0克，约20分钟加完，然后在90℃～105℃反应5小时，稍冷，水蒸汽蒸馏蒸出还原产物，得产品8克（m.p.67-68℃），收率85%。

（二）2，4-二氯-5-氟苯甲酸的制备

将27克2，4-二氯-5-氟苯胺和100毫升水投入500毫升三口瓶中，搅拌下滴加浓盐酸85毫升，冷却到-10℃～5℃滴加由11.3克亚硝酸钠，40毫升水配制的溶液，滴加时间约为一小时。

将19.6克氰化钠，15.2克氰化亚铜，28.3克碳酸钠，100毫升水置于2升三口瓶中，搅拌溶解，然后冷却到-2℃～5℃，将上述重氮盐溶液滴入，滴加时间约半小时，加完后逐渐升温到60℃保持半小时，降温40℃加石油醚250毫升，分出醚层，水层用石油醚50毫升提取三次，合并醚层。

蒸出石油醚，加10克氢氧化钠和200毫升水配成的碱液，搅拌迥流5小时，加2克活性炭，继续迥流20分钟，过滤，滤液用盐酸酸化到PH＝1，过滤，干燥得22克2，4-二氯-5-氟苯甲酸（m.p.141-142℃）收率70%。