[发明专利]咪唑衍生物的制备方法

说明书

本发明涉及咪唑衍生物，其制备方法及其作为杀真菌剂的用途。

申请人的共同未决欧洲专利申请EP.0191514A1（申请号86200092.4）披露了通式为下式的咪唑-5-亚氨酸酯

其中R代表任意取代的苯基，R¹代表任意取代的烷基，环烷基，链烯基，芳基或芳烷基，R²代表任意取代的烷基，环烷基，环烷基烷基，链烯基，芳基或芳烷基，X代表氧原子或硫原子或-NR³-，其中R³代表氢原子或烷基或R²和R³与处在中间的氮原子一起表示一个5员或6员饱和或不饱和杂环，该环可由一个或两个其它杂原子任意取代。

已发现在EP0191514    A1中没有具体披露的前面通式中的一个化合物是特别重要的杀真菌剂。因此，本发明提供一个式（Ⅰ）的咪唑衍生物。

本发明还提供了制备式（Ⅰ）化合物的方法，式（Ⅰ）通过式（Ⅱ）化合物在碱存在下与

3-戊醇反应制备，最好是3-戊醇的金属钠溶液，其中L代表离去基团。

离去基团L通常是囟素，优先选用氯原子或溴原子，或烷氧基，其中优先选用C_1-4烷氧基，最好为甲氧基。

上述方法可在过量的惰性溶剂中实现，如戊醇过量，过量的戊醇作为溶剂。另外也可用其它的过量惰性溶剂。适宜的溶剂包括二甲氧基乙烷，二甲基亚砜，N，N-二甲基甲酰胺和四氢呋喃。二甲氧基乙烷和二甲基亚砜被认为是很适宜的。

其中L代表囟原子的式Ⅱ化合物可分别地由卤代试剂与式（Ⅲ）化合物反应制备。

适宜的卤代试剂有亚硫酰氯，亚硫酰二溴，五氯化磷，三氯化磷和三溴化磷。如需要的话，该反应可在惰性溶剂中完成。惰性溶剂有：甲苯，苯，乙醚或四氢呋喃。

L代表烷氧基的式Ⅱ化合物是由L代表卤原子的相应式Ⅱ化合物制备的，即由L代表卤原子的式Ⅱ化合物与适宜的醇钠反应制备。如需要，该反应可在惰性溶剂中实现，惰性溶剂有甲苯或醇如甲醇。

式Ⅲ化合物即是已知化合物也是由类似于已知方法的方法制备的，如，R.G.Jones在美国化学会志71（1949），644中介绍的方法。

另外，本发明还提供了包括载体和活性成分的杀真菌组合物，活性成分是上面定义的式（Ⅰ）咪唑衍生物。

本发明的组合物最好含有占其重量的0.5至95%的活性成分。

本发明组合物中的载体是指与活性成分形成便于应用到施用的对象（如植物，种子，土壤）或便于贮存，运输或保护的任何物质。载体可是固体或液体，也包括通常是气体但可压缩成液体以及通常用于组合杀真菌组合物的任何载体。

适宜的固体载体包括天然二氧化硅象硅藻土：硅酸镁，如滑石;硅酸镁铝，如高岭石，蒙脱石和云母;碳酸钙;硫酸钙;合成的含水二氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝;元素，如碳和硫;天然和合成树脂，如香豆酮树脂，聚氯乙烯，苯乙烯聚合物和共聚物;固体聚氯苯酚;沥青;蜡，如蜂蜡，石蜡和氯化的矿物蜡;固体肥料，如过磷酸钙。

适宜的液体有：水;醇，如异丙醇和乙二醇;酮，如丙酮，甲乙酮，甲基异丁酮和环己酮;醚;芳香或芳脂肪烃，如苯，甲苯和二甲苯;石油馏分，如煤油和轻矿物油;氯代烃，如四氯化碳，全氯乙烯和三氯乙烷。通常适宜的不同液体混合物。

杀真菌合物通常以浓缩的形式组成和运输，然后在使用前稀释。具有表面活性的小量载体存在会便于稀释。因此本发明组合物中最好至少有一个载体是表面活性剂。例如，组合物至少含两种载体，其中至少一个载体是表面活性剂。

表面活性剂可以是乳化剂，分散剂和润湿剂;它们可以是非离子型的或离子型的。适宜的表面活性剂有：聚丙烯酸的钠盐或钙盐;脂肪酸或至少含12个碳原子的脂肪胺或酰胺与环氧乙烷和/或环丙烷的缩合产物;脂肪酸甘油酯，山梨糖醇酐，蔗糖或季戊四醇及它们与环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物;脂肪醇或烷基苯酚（如对-辛基苯酚或对-辛基甲酚）与环氧乙烷或环氧丙烷的缩合产物;这些缩合产物的硫酸盐或磺酸盐;至少含10个碳原子的硫酸或磺酸的碱金属或碱土金属盐，最好为钠盐，如十二烷基硫酸钠，仲烷基硫酸钠，蓖麻油磺酸钠，烷芳基磺酸钠如十二烷基苯磺酸钠，环氧乙烷聚合物及环氧乙烷与环氧丙烷的共聚物。