[其他]含全氟聚醚的微乳状液

说明书

本发明涉及以全氟聚醚为基的微乳状液，它们在一定的温度范围内是永久稳定的，并大体上由均相的透明的或乳白色的液体组成，它们含有：

-一种含水液体，

-一种全氟聚醚，

-一种氟化表面活性剂

并且还任意地含有一种C₁-C₁₂的烷醇（最好含1至2个碳原子）或一种最好具有全氟聚醚结构的氟化醇，或由一个部分地或完全地氟化链构成的醇。

此外任意的合适的添加剂是可溶于水的盐，它们能改变含水溶液的离子强度。

在本发明中叙述时随时使用的术语“微乳状液”指的是一种透明的或微呈乳白色的液态物质，在其中与形成连续相的液体不溶混的液体以微分散的微滴形式存在，微滴的尺寸不大于2000，或该液体在表面活性剂的混合物中被溶液化。在其中两个不溶混的相都是连续的三维薄膜形式存在的微乳状液结构被认为是可能的（参看“微乳状液的理论与实践”-Microemulsion Theory and Practice，Academic Press 1977）。

该微乳状液被认为是这样的系统，它们在已确定的温度范围内是热力学稳定的，并且在其稳定的温度范围中将各组分相混合而形成，而不必象在通常乳状液的情况下对系统提供可观的分散能。如已知的那样，后者是不可逆型的动力学稳定系统，在这个意义上，液相分离一旦发生，就不可能以简单的混合再次形成乳状液。

当该微状液离开它能存在的温度范围时，它们趋于分成两相;然而，当它们被重新置入此范围时，通过简单的混合就重新自行形成该微乳状液。实际上，按照本发明的微乳状液在其稳定范围内是无限期稳定的。

这个特性是本发明的系统与常规乳状液的区别，常规乳状液的特征是动力稳定而不是热力学稳定。

在常规乳状液的情况下，为了得到分散体，总是需要使用高分散能（如Ultraturrax，超声快速分散方法）。

有一些已知的特种类型全氟化化合物的含水乳状液：例如USP3778381叙述了含一个或两个全氟异丙氧基氟化化合物的微乳状液，所说的微乳状液用含1至4个碳原子的氟卤碳化物作载体而制得，该载体在制备过程结束时由微乳状液中被蒸发出来。欧洲专利51526叙述了使用非离子氟化表面活性剂而制备的全氟碳氢化合物的含水微乳状液，该表面活性剂之所以被选用是因为它具有形成一个使微乳状液在其中是稳定的温度范围的功能。

正如于此已述那样，认为该乳状液以当两种不相溶混的液体之间的界面张力接近于零时，该乳状液是热力学稳定的，并能自行形成为特征。在这些条件下，该微乳状液事实上可以通过将各组分简单混合而获得，而且与各组分的加入顺序无关。

然而，微乳状液形成的条件未能弄清，它们主要取决于液体和表面活性剂的分子特性。

特别是，在文献中报导的大多数实例都涉及典型的碳氢化合物系统，其中碳氢化合物相是由纯化合物构成。

因而它们都是“单分散的”系统。

在技术文献中未见报导过含全氟聚醚的微乳状液。已知的商业类型的全氟聚醚是由具有不同分子量的产物的混合物构成的（多分散系统）。在多分散系统的情况下，表面活性剂的选择要复杂得多，通常认为这是由于被使用的优选型表面活性剂的类型与每个单独组分是不同的，这种不同取决于它们的分子量。

在意大利专利申请NO，20161A/85中，申请人对含水全氟聚醚作了如下叙述：然而在这种情况下，该乳状液是用一种附加的油作载体而制成的。因而上述乳状液是一种三相乳状液：油/水/全氟聚醚，此外，它不是热力学稳定的，事实上，乳状液的分层是它的一种不可逆的特性。

显然，有可得到的微乳状液代替乳状液是十分有利的，因为制备前者不需要高的分散能，它们是可复原的，而且在时间上是无限稳定的。而在制备后者时必须记住各组分的混合顺序，并供给高的分散能，其稳定性也是有期限的，并且当由于变质导致它们发生相分离时，在很多情况下甚至使用了在其制备时所需要的高能量也不能使之复原到初始状态。

现已惊异的发现，在氟化表面活性剂和任选的氟化醇或短链烷醇有合适浓度时，可能获得多氟聚醚的，并以各化合物的混合物形式存在的微乳化液，这些化合物具有相同的分子结构，但在一个宽的平均分子量的范围中分子量不同（多分散系统）。使用任选的可溶于水的盐，如KNO₃可能是有效的，它们的功能是增加含水相的离子强度并改变不溶混的液体间的界面张力。