[发明专利]氢过氧化物混合物的处理

说明书

本发明涉及一种含有芳香族伯氢过氧化物（aro-matic    Primary    hydroperoxide）和芳香族叔氢过氧化物（aromatic    tertiary    hydroperoxide）的氢过氧化物混合物的处理方法，采用这一方法可以有选择地降低上述混合物中芳香族伯氢过氧化物的含量。

使由液相氧化烷基芳族化合物而得到的氢过氧化物酸性分解来制取酚的方法是工业上实用的生产酚、甲酚、对苯二酚、间苯二酚等的方法。

在芳族化合物的液相氧化中，当所用的芳族化合物含有两个或多个不同的烷基时，经常由于这些烷基分别被氧化而得到两种或多种不同的氢过氧化物的混合物，因此如果将这样的混合物作为生产酚等的原料，就象上面所叙述的那样，有时会产生不利的情况，例如得到不希望要的化合物、反应受到有害影响等等。

例如，甲基异丙基苯（花烃）液相氧化产生伯氢过氧化物（即甲基异丙基苯中的甲基被氧化）和叔氢过氧化物（即甲基异丙基苯中的异丙基被氧化）的混合物。当这种混合物进行酸性分解时，叔氢过氧化物产生甲酚和丙酮，而伯氢过氧化物产生异丙基苯酚和甲醛。

然后，由于在酸性分解的条件下，伯氢过氧化物产生的甲醛会与甲酚反应而生成一种树脂状物质，故由叔氢过氧化物产生的甲酚的量明显减少，因此需要在酸性分解之前分离除去伯氢过氧化物，或者是将伯氢过氧化物转变成不会与甲酚反应的物质。但是在目前情况下，尚未发现从工业观点来看是有利的这类方法。

例如，在美国专利№.2728797、日本专利公告№.12183/77等文献中所提出的一种方法是使上述氢过氧化物混合物直接与一种碱性化合物接触而有选择地使氢过氧化物分解。然而，如果所用的碱性化合物是碱金属化合物，当伯氢过氧化物在很大程度上分解以后，就会出现如下的问题，即不能很好地阻止叔氢过氧化物分解，以及分解速度慢。此外，在此方法中，碱是以溶液，例如以醇溶液的形式加入的，这就给操作带来了麻烦，因为在后处理步骤中既要除去碱，又要除去醇。

另一方面，日本专利公告№.12183/77揭示了一种方法，此法是使氢过氧化物混合物在高温下与碱的水溶液接触。尽管此法具有能够高速处理的优点，但在提高芳族伯氢过氧化物分解率方面，还有许多要改进的地方。

本发明的提出者为改进上述现有技术的操作及产率方面的缺点而进行了深入细致的研究，最终发现了本发明的方法。

本发明是一种处理氢过氧化物混合物的方法，其特征是，在碱和有机季铵盐存在下处理含有芳族伯氢过氧化物和芳族叔氢过氧化物的氢过氧化物混合物。

本发明的目的是有选择地降低上述氢过氧化物混合物中芳族伯氢过氧化物的含量。按照本发明，这一目的可通过在碱和有机季铵盐存在下进行处理而达到。

下面详细叙述本发明。

〔氢过氧化物混合物〕

本发明中的芳族伯氢过氧化物是通式如下的化合物：

其中Ar代表取代或未取代的芳基，其具体例子如下：

另一方面，芳族氢过氧化物是通式如下的化合物：

其中Ar′代表取代或未取代的芳基，其具体例子如下：

尽管芳族伯氢过氧化物与芳族叔氢过氧化物的混合比例不受限制，但是较理想的是采用其中芳族伯氢过氧化物占3～30份（重量），尤其是5～25份（重量）而芳族叔氢过氧化物相应占97～70份（重量），尤其是95～75份（重量）的混合物〔二者之和是100份（重量）〕。上述混合物的典型例子是通过氧化芳环上含有甲基和异丙基的芳族化合物而得到的反应混合物或其提浓物;氧化是用氧或含氧气体在液相中进行的。这种芳族化合物氧化产物的例子有：间异丙基苯甲烷、对异丙基苯甲烷、间，对-混合的异丙基苯甲烷、2，4-二甲基异丙基苯、3，5-二甲基异丙基苯、1-甲基-7-异丙基萘等的氧化产物及其提浓物。

芳族伯氢过氧化物和芳族叔氢过氧化物的混合物可以用烃，如苯、甲苯、乙苯、异丙基苯、二甲苯、甲基异丙基苯、二异丙基苯等，以及酮，如丙酮、丁酮、甲基异丁基酮等加以稀释。在这种情况下，要求将氢过氧化物的浓度调整到1～95%（重量），最好是5～90%（重量）。