[发明专利]采用低挥发性/有机可溶性膦配位体的羰基化过程无效
申请号: | 87105466.3 | 申请日: | 1987-07-10 |
公开(公告)号: | CN1020720C | 公开(公告)日: | 1993-05-19 |
发明(设计)人: | 安东尼·乔治·阿巴特乔格拉奥;戴维·罗伯特·布赖恩特 | 申请(专利权)人: | 联合碳化公司 |
主分类号: | C07C45/50 | 分类号: | C07C45/50 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 杨厚昌,魏金玺 |
地址: | 美国康*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 采用 挥发性 有机 可溶性 膦配位体 羰基化 过程 | ||
1、制备醛的非水羰基化过程,其中包括将具有2至20个碳原子的烯属不饱和有机化合物在含一种有机增溶的第Ⅷ族过渡金属铑-磷配位体络合物催化剂及游离的磷配位体的非水羰基化反应介质中与一氧化碳和氢进行反应,所作的改进包括应用一种具有下列通式的低挥发性,有机可溶性单磺化叔膦盐作该络合物催化剂的磷配位体和游离的磷配位体:
式中R基分别地代表一个具有1-20个碳原子的选自烷基、苯基、烷苯基、苯烷基和环烷基的基团,而M代表具有下列通式的胺阳离子:
式中R1代表氢或具有1-20个碳原子的选自烷基、苯基、烷苯基、苯烷基和环烷基的基团,每一个R2,R3及R4基分别地代表具有1-20个碳原子的选自烷基、苯基、烷苯基、苯烷基及环已基的基团,其中所述的R1,R2,R3及R4基团中任何两个或三个基团能互相连接起来,并与所述的胺阳离子中的氮原子形成一个单环,双环或多环;其条件是在任何给定的单磺化叔膦盐的胺阳离子M中的所述R1,R2,R3及R4基中至少有一个代表具有8至20个碳原子的烷基或苯烷基。
2、权利要求1的过程,其中羰基化的反应条件包括:反应温度约45℃至200℃,氢,一氧化碳和烯属不饱和化合物的总气体压力约小于1500磅/平方英寸(绝对压力);其中气体氢和一氧化碳的H2∶CO摩尔比的范围约为1∶10至100∶1;其中所述的反应介质中每1摩尔的第Ⅷ族过渡金属铑至少有约4摩尔游离磷配位体。
3、权利要求2的过程,其中气体氢和一氧化碳H2∶CO摩尔比的范围约为1∶1至约50∶1。
4、权利要求2的过程,其中反应温度约为60℃至140℃;其中氢,一氧化碳和烯属不饱和化合物的总气体压力低于500磅/平方英寸(绝对压力);一氧化碳的分压为1至120磅/平方英寸(绝对压力);氢的分压约为15至160磅/平方英寸(绝对压力)。
5、权利要求1的过程,其中烯属不饱和化合物是一种具有2至5个碳原子的α-烯烃。
6、权利要求5的过程,其中每个R分别是选自具有3至9个碳原子支链烷基,苯基或环己基的基团。
7、权利要求6的过程,其中R1是氢或具有含1至20个碳原子的烷基,R2及R3每个分别是具有1至20个碳原子的烷基,R4是烷基或具有8至20个碳原子的苯烷基。
8、权利要求7的过程,其中每个R分别是苯基或环己基,R1是氢,R2及R3每个分别是具有1至8个碳原子烷基,R4是具有8至16个碳原子的烷基。
9、权利要求8的过程,其中α-烯烃是丙烯或丁烯-1,而M+代表一个选自三辛基铵,二甲基十二烷基铵,二甲基辛基铵和二甲基十六挖掘铵的季铵基。
10、权利要求1的过程,其中的烯属不饱和化合物是具有6至20个碳原子的α-烯烃。
11、权利要求10的过程,其中的α-烯烃具有6至14个碳原子。
12、权利要求11的过程,其中每个R分别是一个选自具有3至9个碳原子的支链烷基,苯基和环己基的基团。
13、权利要求12的过程,其中R1是氢或具有含1至20个碳原子的烷基,R2及R3每个分别是具有1至20个碳原子的烷基,R4是烷基或具有8至20个碳原子的苯烷基。
14、权利要求13的过程,其中R分别是一个苯基或环己基,R1是氢,R2及R3每个分别是具有1至8个碳原子的烷基,R4是一个含8至16个碳原子的烷基。
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