[其他]2-羟基萘-6-羧酸的生产方法

说明书

本发明涉及通过β-萘酚钾和二氧化碳反应生产2-羟基萘-6-羧酸的改进的方法。

2-羟基萘-6-羧酸是生产各种芳香聚酯类的重要原料，尤其是生产具有优良加工性能和流动性能的液晶聚合物和具有良好弹性和耐热性的树脂或纤维所必不可少的。

有很多已知的生产2-羟基萘-6-羧酸的方法，例如，美国专利1593816（1926）为较旧的一种，日本专利公开95939/1982和212139/1982公开了比较新的方法。

但是，用这些已知的方法均不能以高产率和高选择比生产2-羟基萘-6-羧酸，〔本说明书中的术语“选择比”是指2-羟基萘-6-羧酸相对于（2-羟基萘-6-羧酸加上2-羟基萘-3-羧酸）的比值〕。

在我们为了建立以工业规模由β-萘酚生产2-羟基萘-6-羧酸的方法的早期研究中，已经发现，当在进行反应时选择适合于反应温度的二氧化碳压力，使其中产生的游离β-萘酚与反应介质一起溢出，而从反应体系中除掉，可以良好产率和高选择比得到产品。（参见专利公开号35911/1984）。当然，在上面提到的科尔柏-施密特（Kolbe-Schmitt）反应中，结合到β-萘酚芳香核上的一个钾原子所形成的中间体在有水存在时被分解复原为β-萘酚。因此，一般认为，这一反应必须如下进行：首先使β-萘酚与钾源在水溶液中反应，然后使由此得到的β-萘酚钾脱水，第三步，使其与二氧化碳反应。而且还认为脱水作用的程度影响产物的产率和选择比。

已经发现，2-羟基萘-6-羧酸的产率和选择比受到反应中生成的游离β-萘酚、2-羟基萘-3-羧酸，和产生自反应体系中钾源的水〔例如参见后面的反应式（ⅰ）-（ⅴ）〕，以及β-萘酚钾中残余水的不利影响;还发现，如果在反应过程中将这些水和β-萘酚一起从反应体系中消除掉，则可以改进上述产率和选择比，而且可以减少，如形成β-萘酚二聚物、萘甲酸的缩合物、焦油及类似物的副反应，进而以高产率和优良选择比得到2-羟基萘-6-羧酸。

此外，还发现，将水和游离β-萘酚与二氧化碳气一起从反应体系中转移到气相而将它们清除掉，而不是用通常的溢出方法，则可以显著地改善生产率和选择比，而且也可有效地防止副反应的发生。

本发明的方法优于通常的方法，后者是通过溢出法从反应体系中清除β-萘酚以防止副反应。

本发明提供了一种生产2-羟基萘-6-羧酸的方法，其中，β-萘酚钾和二氧化碳在一种反应介质（它在加热和压力下基本不溶解β-萘酚钾）存在下反应，并同时将反应体系中存在的β-萘酚和水转移到气相而将其从反应体系中清除掉。

根据本发明，可以改善2-羟基萘-6-羧酸的产率和选择比。

本发明涉及一种生产2-羟基萘-6-羧酸的方法，其中β-萘酚和二氧化碳在一种在反应介质（它在加热加压下基本上不溶解β-萘酚钾）存在下反应，并同时将反应体系中存在的β-萘酚和水转移到气相而将其从反应体系中清除掉。

根据本发明，β-萘酚钾和二氧化碳在一种反应介质（它在加热加压下基本上不溶解β-萘酚钾）存在下进行反应。