[其他]非自交联粘合剂混合物与含该混合物的水性涂漆液及其应用

说明书

本发明涉及一种能用作电泳沉积的水稀释漆的非自交联粘合剂混合物，并涉及能在阴极沉积的水性电沉积漆涂料浆（KTL槽液）及其在涂饰制品上的应用。

电沉积漆涂料浆液在很多技术领域用作底漆。它们也称作电泳漆或EC漆。

以聚甲基丙烯酸酯树脂为主的粘合剂用于形成所需彩色稳定清漆涂层，如用于民用器具工业等，迄今还未达到用于汽车工业的氨基环氧树脂所能达到的防腐蚀水平。

通过使在碱性树脂中的官能团与甲醛缩合树脂、封端的聚异氰酸酯或可酯基转移的交联剂发生反应等各方法，进行这些体系的热交联。并不是需要涂漆的所有性能都能达到，这取决于客户的要求。

在专利DE-A-34 36 346中，叙述了作为碱性树脂的含合成树脂粘合剂的不变黄的水性沉积漆涂料浆液，该合成树脂粘合剂含有伯羟基和/或仲羟基和伯、仲和/或叔氨基，如含羟基数为80至250（毫克KOH/每克固体树脂）、胺数目为30至150（毫克KOH/每克固体树脂）和平均分子量Mn为250至10000的氨基聚（甲基）丙烯酸酯树脂。这种树脂体系的缺陷是防腐蚀性不够，尤其是涂饰制品的边和角处。

本发明的一个目的是要提供一种用于水稀释不变黄的涂漆的非自交联粘合剂混合物，特别是提供一种能电泳沉积的水性电沉积漆涂料浆液，当在阴极上进行电泳沉积和其后用水漂洗及烘干时，该化合物应能改善电极边缘的覆盖性能。

已经发现，可通过使用由一种特别的含有氨基和羟基的水稀释聚甲基丙烯酸酯树脂（组份A）及交联剂（组份B）组成的粘合剂混合物来解决此问题。

因此，本发明涉及用于水稀释漆的非自交联粘合剂混合物、由其制备的可电泳沉积的水性涂料浆液及其在涂饰制品中的应用。

本发明使用的组份（A）是含有羟基的聚甲基丙烯酸酯树脂，其中，通过聚合反应引入多个不饱和单体，且用酸中和后该树脂是水溶性或水可稀释的。

经溶液聚合制备含碱性基团的组份（A）的聚合物树脂，且该树脂的羟基数目为30至450（毫克KOH/每克固体树脂）较好，为50至100更好。数均分子量（Mn）为500至50000较好，为1000至10000更好（由用聚苯乙烯组份校正的凝胶渗透色谱测定）。在25℃下，树脂的50%浓度的一甘醇醚（特别是2-丁氧基乙醇）的溶液，其粘度范围为0.1至10帕·秒为好，为0.5至5帕·秒更好。其玻璃化转变温度（由均聚物的玻璃化转变温度算出）在-50℃至+150℃最好，也可为-20℃至+50℃。通过添加分子量或粘度较高或较低的树脂，也可获得适宜的平均分子量和粘度。

根据专利DE-A-15    46    854、DE-A-23    25    177或DE-A-23    57    152等所述先有技术，也可制备含有碱性基团的聚丙烯酸酯树脂。适用的烯不饱和单体实际上包括所有可用自由基聚合的单体，但这些单体还要符合由Alfrey和Price的Q-e图所建立的和由共聚合参数所规定的一般共聚合条件（见Brandrup和Immergut的《聚合物手册》John    Wiley和Sons，第二版，纽约1975）。因为组份（A）是含氨基的碱性聚（甲基）丙烯酸酯树脂，所以该树脂在用有机酸中和后，可用水稀释。

制备含有氨基和羟基的共聚物最好在溶液中进行共聚合反应。其中胺的数目最好为30至150（毫克KOH/每克固体树脂），为45至100较好。

组份（A）可由可以用自由基聚合的含氨基单体和含羟基单体以及不含反应性基团的单体来制备，或可由可以用自由基聚合的既含氨基又含有羟基的单体与不带反应性基团的单体来制备。

对于制备组份（A）而言，可用6至40份（重量）的可用自由基聚合的含氨基单体（组份a）和4至50份（重量）可用自由基聚合的含羟基单体（组份b），或者用8至60份（重量）既含羟基也含氨基的可用自由基聚合的单体（组份ab）和除烯键（组份c）及0.1至7份（重量）多不饱和单体（组份d）之外不含其它反应性基团的可自由基聚合单体9.9至80份（重量）。

适用的含氨基单体有相应于下式的单体：

R-CH＝CR′-X-A-N（R″）₂

其中：R是R′或X-CnH_2n-1，R′是H或CnH_2n+1，R″是R′、CnH_2nOH和/或CnH_2nNR₂，X是COO、CONH、CH₂O或O，A是CnH_2n或CnH_2n-，n是1至8，而以1至3为好。