[发明专利]具有高温吸收剂床的催化脱蜡过程

说明书

本发明涉及在烃类进料的催化加氢脱蜡过程中的改进措施。

催化脱蜡的特别有效的催化剂，包括ZSM-5和在美国再颁专利第28，398号中所叙述的有关沸石。在有ZSM-5存在的条件下，用氢将蜡进行选择性转化，可在倾点进行猛烈的还原反应。

将中间馏分和较高沸点的润滑油料进行催化剂加氢脱蜡，已成功地发展到工业操作的阶段。该过程将绝大多数的现有馏分进料有效地进行脱蜡。但是，有些具有类似沸点的进料是很难进行脱蜡的，而且需要较高的起始反应温度。在此种差别中，其中有许多差别可能是由于在进料中含有对催化剂来说是毒物的化合物所造成的。有人怀疑氮化合物可导致较高的反应温度。

大家都知道，在进行催化脱蜡之前要除去氮化合物。在美国专利第4，257，872号中，叙述了加氢处理和随后进行的加氢脱蜡。加氢处理催化剂是常规的。

大家还知道，要控制在吸收的条件下，用一种沸石分子筛来将进料进行预处理。有人假设进料中含有少量的对催化反应是有毒的杂质，此种杂质被催化剂吸收并成为催化剂的毒物。虽然还不知道催化剂毒物的准确性质和组成，但是有人假设可以包括碱性氮化物和氧的以及硫的化合物。还有人建议用粘土或其他吸收剂代替沸石来提高活性，但是比沸石吸收剂所提高的活性要小得多，不过有人认为粘土除去了较大部分的氮化合物。吸收条件包括2至177℃（35°-350°F）。公开此种过程的专利包括美国专利第4，357，232号;4，358，362号;4，358，363号。

但是，已经发现，即使在进行催化脱蜡之前，用溶剂提取的方法或用离子交换树脂来从含蜡烃油料中除去氮化合物，脱蜡催化剂仍然以相同的方式进行老化，而实际上，比将未处理的进料进行脱蜡的催化剂还更迅速地老化。因此，看来观测的催化剂老化比与氮含量的任何直接关系要复杂得多。在美国专利第4，357，232号;4，358，362号;和4，358，363号中，也显示了此种情况，在这些专利中，在将进料进行预处理来除去氮化合物时，催化剂的性能并不必然随着氮化合物的除去而以相同的方式进行变化。甚至在将脱蜡催化剂进行相继的空气再生后，催化剂的失活仍然是不可逆的，而且该催化剂的老化速度增加得比新催化剂还迅速并且还在进行每一次相继的空气再生后再进一步增加。

因此，需要一种脱蜡过程，此种过程甚至在进行多次再生后，仍能保持催化剂的活性。

因此，本发明提供一种将进料和氢气与由约束指数为1-12的沸石组成的沸石脱蜡催化剂接触而生成脱蜡润滑油基础油料和失活脱蜡催化剂的从含蜡进料制备高质量的润滑油基础油料的过程，其特征在于在进行脱蜡之前，将进料在高于177℃（350°F）的温度下与一种吸收剂接触。

图1是说明没有护床的再生催化剂的老化曲线图。

图2是说明没有护床的再生催化剂和新催化剂的老化曲线图。

图3是说明有护床的再生催化剂的老化曲线图。

进料可以是任何具有不合乎要求的高的倾点的含蜡烃油。

石油馏分，例如常压塔瓦斯油、煤油、喷气燃料、减压瓦斯油、全馏分原油、常压重油和丙烷脱沥青渣油均可以预期作为适用的进料。还可以预期的是由油砂、页岩和煤制备的油。本发明的一种特殊实施方案适用于润滑油料，其中本发明的过程是用来制备具有优良的耐氧化性的低倾点润滑油料。

润滑油是以沸点高于232℃（450°F）的石油馏分为基础。分子量高。这些馏分包括几乎所有的可能的结构。在美国纽约州纽约市Mcgraw    Hill图书有限公司1958年（第4版）发行的由W.L.Nelson所著的“petroleum    Refinery    Engineering”一书中，提到此种复杂性及其重要性。

本发明的过程的第一步，需要将进料与一种吸收剂接触来进行处理，以除去某些有毒的杂质。这些条件可包括很宽的时间、温度和压力范围，并可在有氢气存在的条件下进行。在表1中列举了本过程的第一步的宽的优选的操作条件。

本文把对于催化反应是有毒的杂质，或毒物，叫做“染污物”，而不考虑这些物质是与进料一起天然存在的或是在运输、加工等过程中，由进料从某些已知的或未知的来源所获得。

表1

吸收条件

宽的    优选的

温度，°F 350⁺400-800

℃ 177⁺204-427

压力，磅/平方英寸〔表压〕    0-3000    25-1500

千帕×10^-30.1-21 0.3-10