[其他]聚缩醛树脂制品表面处理方法

说明书

本发明涉及一种处理聚缩醛树脂模塑制品表面的方法，具体讲涉及这样一种处理聚缩醛树脂模塑制品表面的方法，它使聚缩醛树脂模塑制品有效地获得，适用于印刷、油漆、蒸气涂敷、电镀等等表面装饰以及用粘合剂粘结的表面特征。

由于聚缩醛树脂化学稳定性非常高，表面活性很低，而且没有与它亲合的合适溶剂。所以这种树脂很难用电镀、印刷、油漆、蒸气涂敷等方法，进行表面装饰，也难以用粘合剂粘结。因此，聚缩醛树脂一直是几乎不进行这些表面加工的，然而近几年，随着聚缩醛树脂品种的多样化和质量的提高，在不同场合下，不仅对其机械、物理和化学性能及功能，而且对诸如装饰性和粘结性等特殊性能，也提出新的要求。特别在用作外部零件时，许多情况下，都要求聚缩醛树脂具有类似金属的表面性能。

美国专利USP3，235，426、3，554，880、3，905，877和3，963，590中已公开了，采用磷酸、对-甲苯磺酸、硫酸等处理聚缩醛树脂模塑制品表面的方法，用于改善聚缩醛的表面加工性，例如，表面电镀镀层性能。然而，这些方法难以使聚缩醛树脂模塑制品有实用的表面加工性能。

另外，通过加金属碳酸盐等物质（它们很容易被酸溶解掉），模塑后再用酸将金属盐溶解掉，使聚缩醛树脂模塑制品表面粗糙化的方法，已在日本特许公开昭和55-78023，昭和55-92741，昭和56-152845中，作为处理聚缩醛树脂表面的新方法予以公开。这些方法赋予聚缩醛树脂的模塑制品实用的表面加工性能。可是，这些方法存在以下问题：使模塑制品获得优异表面特征的蚀刻条件苛刻、需要复杂的工艺控制，长期使用后随时间推移蚀刻溶液的蚀刻能力将减弱，蚀刻溶液会被蚀刻容器和夹具腐蚀产生的金属离子所污染，从而，表面加工性能（例如电镀层的粘结性）将劣化。因此，在工业领域，实际使用这些方法时，希望能解决这些问题。

本发明者，以建立一种能解决这些问题，使聚缩醛模塑制品表面容易且稳定地粗糙化，并使其有优异表面加工性能的方法为目标，进行了反复艰苦的研究，从中他们发现：用加有特定物质的酸性溶液作为酸性蚀刻溶液，可以实现上述目标。并以上述发现为基础完成本发明。

本发明提供一种处理聚缩醛模塑制品表面，使它粗糙化的方法。该方法包括用一种酸性溶液蚀刻表面工序，该酸溶液包括选自胺、酰胺、硫脲、喹啉、硫醚、硫醇和乙炔的衍生物等的一种化合物和一种酸。上面所提及的化合物可分成三类：（a）含氮有机物质，如胺、酰胺、硫脲和喹啉，（b）含硫有机物质，如硫脲、硫醚和硫醇，（c）不饱和有机物质，如乙炔衍生物。

在本发明中，使用通常用量的酸。

也就是说，本发明涉及一种处理聚缩醛树脂模塑制品表面的方法，其特征在于是使用一种酸性溶液进行蚀刻。该酸性溶液中包括选自胺、酰胺、硫脲、喹啉、硫醚、硫醇和乙炔等类化合物中的至少一种化合物。按照本发明，不仅拓宽了用于得到有优异表面特征模塑制品的蚀刻条件，简化了工艺控制，而且随时间推移蚀刻溶液几乎无任何变化，蚀刻能力不下降。因此能稳定地得到具有优异表面加工性的模塑制品。

在本发明中，最好硫酸、盐酸和磷酸单独或混合作为酸性溶液（蚀刻溶液）的主要成份使用。

此外，在这些作为主要成份的酸中，可以加入如醋酸和对-甲苯磺酸等酸性物质，或如铬酸和铬酸盐等氧化性物质。

本发明的特征是，在含有上述酸性物质的蚀刻溶液中，加入了下述特定的物质。于是，可以达到上述目标，并可得到多种效果和优点。按照本发明，加到酸性蚀刻溶液中的特定物质，包括二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、二丁基胺、丙胺、六亚甲基四胺、二甲代苯胺、甲苯胺和N-丁基二乙醇胺等胺类化合物;乙酰胺和二甲基甲酰胺等酰胺化合物;硫脲、二乙基硫脲和二丁基硫脲等硫脲化合物;喹啉、萘喹啉和苯基喹啉等喹啉化合物;二丙基硫醚等硫醚化合物;己硫醇和巯基苯并噻唑等硫醇化合物;炔丙醇、丁炔二醇和己炔醇等乙炔衍生物。至少加入一种上述这些化合物，它的用量为每升蚀刻溶液加0.2～100克，若所加量每升蚀刻溶液少于0.2克，则不能拓宽蚀刻条件，也不能得到长时间稳定的蚀刻工艺，蚀刻过程受到阻碍。反之所加的量每升蚀刻溶液大于100克，则会使不同环境下的表面加工性能变差，它们的加入量最好为1-20克/升（蚀刻溶液）。

此外，为了防止在蚀刻过程中，模塑制品表面粘上气泡，可在按上述方法制取的蚀刻溶液中加入表面活性剂之类的物质。