[其他]使用硫醇链转移剂的胶体稳定的卤化乙烯聚合反应无效
申请号: | 87106075 | 申请日: | 1987-09-02 |
公开(公告)号: | CN87106075A | 公开(公告)日: | 1988-06-29 |
发明(设计)人: | 萨夫·莎拉比 | 申请(专利权)人: | BF古德里奇公司 |
主分类号: | C08F28/38 | 分类号: | C08F28/38;C08F14/06 |
代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利代理部 | 代理人: | 任宗华,林柏楠 |
地址: | 美国俄*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 使用 硫醇 链转移 胶体 稳定 卤化 乙烯 聚合 反应 | ||
氯乙烯等卤化乙烯的低分子量聚合物已在市场上得到普遍采用。
对专门用于常规注射模塑成形的聚氯乙烯树脂的需求促进了有关熔体流动性好、分子量低,且对热稳定性、热变形和有关性能无任何副作用的PVC树脂的开发。使用低浓度的醋酸乙烯等共聚单体与氯乙烯制成PVC共聚物主要是改善其熔体流动性能。此外还需要降低分子量,也希望得到低分子量均聚物。对透明度或某些其它所需性能而言,共聚物并不总是与均聚物一样适用。经使用新型链转移剂组合物实施本发明,可实现降低分子量的目的。
硫醇化合物被认为是有效的链转移剂。硫醇中最有效的链转移剂之一是2-巯基乙醇。它比三氯乙烯等其它常用的氯化链转移剂更为有效。本文引作参考的美国专利4189552公开了在氯乙烯悬浮聚合反应中,2-巯基乙醇的应用,其用量为每100份单体使用0.001至0.50份。该专利介绍,在单体转化率低于1%时向反应介质中加入巯基化合物会对颗粒特性产生副作用。由于巯基化合物对胶体稳定性有不良影响,因此该专利要求在聚合反应期间分散加入巯基化合物。一般在聚合反应开始之前加入用量超过每100份单体0.03份的2-巯基乙醇就很容易导致不含用的粗颗粒料或固体块料。
一个所期望的目标就是要在保持含水体系聚合反应的胶体稳定性的同时,不用分步添加而以高浓度使用2-巯基乙醇等高效硫醇链转移剂。
本发明的一个目的是要提供一类链转移组合物。
本发明的另一个目的是要通过使用新型链转移剂组合物制备低分子量聚合物。
本发明的再一个目的就是要提供使用该链转移剂组合物制备低分子量聚合物的方法。
在含有(a)至少一种硫醇链转移剂和(b)至少一种可与硫醇链转移剂相混溶并基本不溶于水的非聚合性物质组成的链转移剂组合物的存在下,使单体聚合可达到本发明的上述目的和其它目的,经下文说明将使这些目的更以明确。
即使在开始聚合反应之前向聚合介质添加大量链转移剂组合物时,在水性悬浮液中进行反应仍可达到良好的胶体稳定性。使用链转移剂组合物能制备特性溶液粘度约为0.10或更高的低分子量均聚物和共聚物。
由氯乙烯的悬浮聚合制备PVC均聚物来叙述本发明的方法。当然,该方法不仅限于此,对于熟悉本技术领域的普通技术人员,能够很容易地扩展到乳液和微悬浮等其它水液体系中,以及乙烯基共聚物和其它物质的合成中去。
在实施本发明的过程中,使用链转移剂组合物进行水系聚合制备相对低分子量的卤化乙烯或二卤化乙烯的聚合物。可以理解,在下文涉及氯乙烯的悬浮聚合的内容具体说明本发明的同时,该方法同样可用于溴乙烯、二氯乙烯等任何可聚合卤化乙烯或二卤化的乙烯以及任何其它带有至少1个端基的二卤化乙烯的含水悬浮液、微悬浮液或乳液聚合。
本文所用“乙烯基聚合物”这个词包括均聚物及由两种或多种可共聚单体制备的共聚物。该乙烯基聚合物以聚氯乙烯均聚物为佳。当使用共聚物时,氯乙烯最多可与50%的一种或多种其它可共聚单体进行共聚。这种可共聚单体的例子有α,β-烯属不饱和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、α-腈基丙烯酸等;马来酸和富马酸及其酯;丙烯酸酯类如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸氰乙酯等;甲基丙烯酸酯类;腈类如丙烯腈和甲基丙烯腈;丙烯酰胺类如甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺等;乙烯基醚类如乙基乙烯基醚、氯乙基乙烯基醚等;乙烯基酮类、苯乙烯和苯乙烯衍生物包括α-甲基苯乙烯、乙烯基萘、氯乙酸烯丙酯和乙烯酯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、甲基乙烯基酮;乙烯和丙烯等烯烃;以及其它熟悉本技术人员已知类型的可共聚单体。
本文所用的“聚合物”这个词包括均聚物、共聚物和三聚物。
使人惊奇地发现,每100份单体使用5.00份之多的水溶性硫醇,仍可进行氯乙烯的聚合反应而不会有损其胶体稳定性。
本发明涉及一种卤化乙烯水系聚合的方法。使用链转移剂组合物实施聚合。该新型方法可制备分子量低、熔体流动性得到改善的颗粒性良好的聚合物。该聚合物产品在常规注射模塑成型中得到特别应用。
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