[发明专利]恢复烃类裂化催化剂活性的方法

说明书

本发明与烃类催化裂化工艺有关。发明详细地论及与烃类原料接触过的裂化催化剂的再生，更具体地说本发明论及利用钝化剂使和烃类原料接触过的裂化催化剂上沉积的沾污的金属钝化。

矿物燃料是世界主要能源之一，但是，已经探明的石油贮量是有限的，所以，必须改进将原油转化为可用的石油产品的方法。

对石油和石油产品日益增长的需求导致了把较高分子量的原油转化为所需的产品。实现这种转化的一种方法是降低重原油的分子量，用来降低烃类分子量的主要方法称为“催化裂化”。这种方法通常是使含有较高分子量烃类的原料在高温下和裂化催化剂接触使分子量降低（即裂化）而生成象汽油这样的轻馏分。

在烃类原料特别是重烃类原料的催化裂化中，存在于原料中的镍、铁、铜和/或钴等金属沉积在裂化催化剂上，促使生成过量的氢和焦。由于氢和/或焦的生成通常对有用产品的生成有负作用，所以它们是裂化过程不希望得到的产品。虽然裂化催化剂要进行再生，但引起过量氢和焦生成的金属沾污物在再生中并没有除去。因此，需要设法减轻裂化催化剂上沾污金属的负作用。

减轻部分这种负作用的一种方法是被称为金属钝化的方法。这里及下文所用的，“钝化”这个术语定义为减少金属沾污物有害的催化作用的方法。相应于金属钝化过程，这里的“金属沾污物和/或沾污金属”这个词是指在催化裂化过程中沉积在裂化催化剂上。主要由镍、铁、铜和钴组成的金属。所以，通过使裂化催化剂上沾污金属的钝化就能延长催化剂的寿命和提高所需产品的产率。

已经知道，上述某些沾污裂化催化剂的金属沉积物可以通过让被沾污的催化剂和各种金属钝化剂相接触而使之钝化。一种类型的金属钝化剂是悬浮在液体媒质中的固体钝化剂。但是这种钝化剂有其固有的问题，首先是悬浮的钝化剂的稳定性问题。以往特别困难的是获得一个能长时间保持固体粒子悬浮的组合物，稳定性差会引起许多问题。例如，问题之一是悬浮的钝化剂浓度的改变。因此，确定实际加入催化裂化装置中的钝化剂的量变得十分困难。由于稳定性差而引起的另一个问题是需要不断搅拌水悬浮液。然而，即使不断搅拌，搅拌一停钝化剂的颗粒就开始沉降;因此，又回到悬浮在水溶液中的钝化剂浓度改变的第一个问题。所以，本发明的目的之一是提供一个稳定性得到提高的悬浮的钝化剂的新型组合物。

一般的金属钝化剂水悬浮液的另一个固有的问题是悬浮液的粘度。过去难于获得一个既稳定、有效又保持低粘度的组合物，在工业应用中高粘度的悬浮液常常引起许多问题。这些问题的产生是由于钝化剂水悬浮液一般需要用泵输送、经各种管道最终高速地散布于催化裂化系统中。当钝化剂水悬浮液很粘时，在工业中应用常常变得十分困难，有时甚至不能使用。当环境温度降低时，更加需要低粘度的水悬浮液。例如，在环境温度接近0℃的炼油厂中就需要低粘度的溶液。因此，本发明的另一个目的是提供一个制造稳定的低粘度的新型钝化剂悬浮组合物的新工艺。

进行金属钝化处理的常用方法是将所选择的金属钝化剂直接分散到烃类裂化反应器中或分散在烃类原料流中。虽然这类方法是成功的，但新的、改进的金属钝化工艺总是需要的。本发明的再一个目的就是提供以更有效的方式把适当的钝化剂加入沾污的催化剂中以提高金属钝化程度的改进的金属钝化工艺。

首先，本发明提供一种改进的催化裂化工艺。此种工艺通过将改进的含锑的钝化剂的稳定的水悬浮液在催化裂化过程中和沾污的裂化催化剂接触，或在催化裂化过程前改进裂化催化剂使得镍、铁、铜和钴这类存在于烃类裂化催化剂中的金属沾污物至少有一种负作用消失或减弱。本发明提供的新型钝化剂悬浮混合物可描述如下：

1.含有用乙烯共聚物的锑水悬浮液组合物。

2.含有用磷酸双酯的锑的氧化物水悬浮液的组合物。

3.含有用纤维素衍生物的锑的氧化物水悬浮液的组合物。

其次，本发明提供采用至少两种不同颗粒范围的金属钝化剂以降低金属钝化剂的液体悬浮液总体粘度的新方法。

再其次，本发明通过在催化剂再生循环中加入所选择的金属钝化剂以使金属钝化剂得到更有效地利用。

根据后面对本发明和附加的权利要求的详细叙述以及对附图的简要描述，本发明的其它目的，实施例、优点、特色和详情对熟悉工艺的人来说是显而易见的。

图1是烃类催化裂化装置的示意图。