[发明专利](2RS，3RS)-1-对氯苯基-2-(1，2，4-三唑-1-基)-4，4-二甲基-3-戊醇的制备方法

说明书

本发明属于农药（植物生长调节剂和杀菌剂）的制备方法，PP333俗名为Paclobutrazol，化学名称为（2RS，3RS）-1-对氯苯基-2-（1，2，4-三唑-1-基）-4，4-二甲基-3-戊醇（Ⅰ），它是英国ICI有限公司在七十年代末开发生产的一个高效植物生长调节剂和广谱杀菌剂（DE2737489;日特开80-105672;Balasubramanyan，S.Pectic.Sci.1984，15（3），296.其结构式为：

（Ⅰ）

有关（Ⅰ）的制备方法，据目前的文献报导，均是采用硼氢化钾（或硼氢化钠）作还原剂，使化合物（Ⅱ）还原为（Ⅰ）的[日特开80-105672;日特开81    61032;Balasubramanyan，S.Pestic.Sci.1984，15（3），296;廖联安等，有机化学，4，291-294（1986）;廖联安等，农药5，16-17（1985）]：

（Ⅱ）

但是由于硼氢化钾或硼氢化钠价格昂贵，所以该法难以工业化。

本发明的目的在于寻找廉价易得的还原剂和简便易行的工艺路线，从而获得高产率、高纯度的PP333。

本发明采用连二亚硫酸钠（俗名保险粉）作为还原剂，在碳酸氢钠存在下，以乙醇-水、甲醇-水、二甲基甲酰胺-水作溶剂，将化合物（Ⅱ）还原为（Ⅰ）。化合物（Ⅱ）可按文献方法制备[廖联安等，有机化学4，291-294（1986）;廖联安等，农药5，16-17（1985）]。

用本发明所提供的方法制备化合物（Ⅰ），其收率为75-100%，产品纯度在98%以上。产品中生物活性高的光学异构体A体含量为70-84%，B-体为27-15%，比文献报导的方法成本低、工艺路线简便宜于工业化生产。

实例1

于反应瓶中加入0.01克分子（Ⅱ），10毫升甲醇，全溶后，加入70毫升溶有0.02克分子碳酸氢钠的水溶液，搅拌加热，回流开始后，分批加入0.02克分子连二亚硫酸钠，回流8小时，冷却，滤出固体，水洗，干燥，重结晶（乙腈中）熔点：160-163℃，粗产品中光学异构体含量，经气相色谱分析为：A-体：52.45%，B-体：18.22%产品收率74.90%。

实例2

于反应瓶中加入0.01克分子（Ⅱ），10毫升二甲基甲酰胺，全溶后，加入30毫升溶有0.03克分子碳酸氢钠的水溶液，加热搅拌，回流开始后，将0.02克分子连二亚硫酸钠分批加入，反应8小时后，加入30毫升水，冷却后滤出固体，水洗干燥，得白色固体，熔点：148-156℃，经气相色谱分析，光学异构体A为82.50%，B为16.31%，粗品用乙腈重结晶一次，熔点为161-163℃，产品收率为97.34%。

实例3：

于反应瓶中加入0.01克分子（Ⅰ），10毫升甲醇，全溶后加入60毫升溶有0.03克分子碳酸氢钠的水溶液，搅拌加热，回流后将0.03克分子连二亚硫酸钠分批加入。反应8小时后冷却，过滤，固体用水洗涤，干燥，得白色固体，熔点146-154℃，以气相色谱分析，光学异构体含量分别为，A-体81.25%，B-体：16.98%，粗品经乙腈重结晶后，熔点162-163℃，收率98.81%。

实例4：

在实例3中，用工业乙醇代替甲醇，所得结果为：光学异构体含量：A-体83.05%，B-体15.81%，熔点（重结晶后）161-162.5℃，收率98.42%。

实例5：

在实例3中，若投料克分子经为：化合物（Ⅱ）：连二亚硫酸钠∶碳酸氢钠＝1∶3∶5，所得结果为，收率：100%，粗品中光学异构体含量为A-体：85.29%，B-体：14.50%。重结晶（乙腈）后熔点163-164℃，重结晶后的产品再经气相色谱测定，光学异构体含量为A-体95.27%，B-体4.68%。